Page 168 - 201906
P. 168

·1174·                            精细化工   FINE CHEMICALS                                  第 36 卷

                 脂类是食品中的重要成分，易被氧化。脂类氧                          沙英泰仪器有限公司；RE-2000A 型旋转蒸发器，上
            化后产生腐臭味和异味，降低食品营养价值和安全                             海雅荣生化设备仪器有限公司；SHZ-D（Ⅲ）型循
            性。许多食品脂类以水包油乳液（如牛奶、蛋黄酱、                            环水真空泵，邦西仪器科技（上海）有限公司；
            调味品、酱汁、饮料、冰淇淋等）的形式存在，由                             FJ-2000 型高速分散均质机，上海标本仪器厂；
            于其表面积更高，会促进油脂与水相中的促氧化剂                             Forma-86C 型超低温冰箱，美国 Thermo 公司；
            发生相互作用，因而比本体油更容易被氧化。目前，                            AVANCE III HD 400MHZ 型核磁共振波谱仪，瑞士
            防止脂类氧化的最有效、最方便和最经济的方法是                             布鲁克公司；NICOLET 380 型傅里叶红外光谱仪，
                                   [1]
            添加天然或合成抗氧化剂 。                                      美国尼高力公司。
                 合成抗氧化剂，如丁基羟基茴香醚（BHA）、                         1.2    步骤
            丁基羟基甲苯（BHT）和二叔丁基氢醌（TBHQ）                           1.2.1    PA 烷基酯的合成及表征
                                                                              [7]
            等，由于有较大的毒副作用，现已被限制或停止使                                 参考 Claudia 等的方法，并稍作修改。将 1 g PA
            用。人们进行大量研究以寻找和开发天然抗氧化剂。                            （6.5  mmol）和各 19.5  mmol 乙醇、丁醇、辛醇、
            研究表明，植物中酚类物质具有很强的抗氧化作用，                            十二醇溶解于 3  mL 四氢呋喃中。用硫酸作催化剂
                             [2]
            可以延缓脂类氧化 。由于植物酚类物质在自然界                             （占最终反应物总体积的 4%），将反应物置于
            普遍存在而且安全、低毒，用其作为天然抗氧化剂                             45~60 ℃，250 r/min 下避光振摇 5~10 d（不同的醇
                                            [3]
            引起广泛关注，成为新型抗氧化剂 。但是酚类物                             反应时间不同），加入分子筛（40 g/L）去除反应中
            质极性较高，在非极性介质中溶解度较低，限制了                             产生的水。加入 2 mL 1 mol/L 的碳酸钠终止反应，
            其在乳化体系中的应用。为此，近年来有人对这些                             将混合物溶于 100 mL 乙腈中，并过滤。原儿茶酸乙
            酚类物质进行了修饰，以增强其疏水性，使其能更                             酯（PA-C 2 ）和原儿茶酸丁酯（PA-C 4 ）用快速色谱
            好地定位于氧化反应发生的油水界面，从而改善其                             （色谱柱 Φ 30 mm×600 mm，硅胶粒径 200~300 目，
                       [4]
            抗氧化性能 。                                            0~15 min，纯氯仿洗脱，15~45 min，纯乙酸乙酯洗
                 原儿茶酸（3,4-二羟基苯甲酸，PA）是蔬菜和                       脱，流速为 30 mL/min）纯化；原儿茶酸辛酯（PA-C 8 ）
            水果中普遍存在的一种邻苯二酚，是公认有效的抗                             和原儿茶酸十二酯（PA-C 12 ）用质量分数 5%的
                                            [2]
                             [5]
            氧化剂，具有抗菌 、抗癌和抗炎 等多种活性。                             NaHCO 3 洗涤，然后用水洗涤，用正庚烷重结晶，
                  [6]
                                                                                                1
            Kakkar 等研究表明，PA 是一种无毒且相对安全的                        得到纯净的白色固体。样品用 TLC、 HNMR、FTIR
            口服化合物。但关于 PA 及其酯对食品乳液抗氧化                           进行表征。
                                                                         1
            作用的研究鲜有报道。本文研究了 PA 及其烷基酯                               PA-C 2 ：HNMR（400 MHz，MeOD），δ：7.41~7.40
            的抗氧化活性及其在水包油乳液中的抗氧化行为，                             （m，2H），6.78（d，J=8.8  Hz，1H），4.27（m，
                                                                                                    1
            为合理设计在水包油乳液中有效的酚类抗氧化剂提                             2H），1.33（t，J=14 Hz，3H）。FTIR，ν/cm ：3498，
            供了理论依据。合成路线如下所示：                                   3272，1683，1609，1515，1367，1334，1294，1234，
                                                               1129。
                                                                         1
                                                                   PA-C 4 ：HNMR（400 MHz，MeOD），δ：7.42~7.40
                                                               （m，2H），6.79（d，J=7.6 Hz，1H），4.25（t，J=12.8
                                                               Hz，2H），1.75~1.71（m，2H），1.51~1.46（m，2H），
                                                                                               1
                                                               0.9（t，J=14.4 Hz，3H）。FTIR，ν/cm ：3478，3321，
                                                               1684，1609，1530，1444，1362，1294，1232，1100。
                                                                   PA-C 8 ：HNMR（400 MHz，MeOD），δ：7.42~7.39
                                                                         1
            1    实验部分                                          （m，2H），6.78（d，J=8.4 Hz，1H），4.23（t，J=
                                                               13.2 Hz，2H），1.75~1.71（m， 2H），1.45~1.30（m，
                                                                                                         1
            1.1    试剂与仪器                                       10H），0.89（t，J = 7.0 Hz，3H）。FTIR，ν/cm ：
                 PA（质量分数≥97.0%）、分子筛、硅胶（200~300                 3489，3332，1682，1608，1531，1443，1365，1297，
            目）、活性炭，Macklin 公司；甲醇、乙醇、丁醇、                        1229，1102。
                                                                           1
            辛醇、十二醇、乙腈、浓硫酸、四氢呋喃、碳酸钠、                                PA-C 12 ： HNMR（ 400  MHz， MeOD）， δ：
            正己烷、对甲氧基苯胺等其他试剂均为市售分析纯；                            7.43~7.40（m，2H），6.80（d，J=8.0 Hz，1H），4.23
            菜籽油、大豆油和玉米油，市售。                                    （t，J =12.8 Hz，2H），1.74~1.72，1.282（m，18H），
                                                                                                   1
                 Agilent Cary60 型紫外分光光度计，安捷伦科技                 0.89（t，J =13.6 Hz，3H）。FTIR，ν/cm ：3498，
            （中国）有限公司；GL21M 型高速冷冻离心机，长                          3314，1674，1609，1530，1444，1365，1299，1236，
   163   164   165   166   167   168   169   170   171   172   173