Page 246 - 201906

·1252· 精细化工 FINE CHEMICALS 第 36 卷

图 2 PAAD-16 的荧光光谱图 图 4 PAAD-16 的 η sp /C r 或 lnη r /C r 与 C r 关系
Fig. 2 Fluorescence spectra for pyrene with varying PAAD-16 Fig. 4 Relationship between η sp /C r or lnη r /C r and C r
mass fractions in aqueous solution

PAAD-16 加量对 I 1 /I 3 的影响如图 3 所示。

图 5 PAAD-16 的微观结构
Fig. 5 Microstructure of PAAD-16

由图 5 可以看出，PAAD-16 溶液中含有大量的
空间网状结构，可以说明其分子内及分子间具有很

强的缔合作用。同时由图可知，在 PAAD-16 溶液中
图 3 PAAD-16 的 I 1 /I 3 随其质量分数的变化曲线
Fig. 3 Plots of I 1 /I 3 ratio as a function of mass fraction of 聚合物分子链以直线性链段的形式存在，分子链之
PAAD-16 间以缔合作用的方式相互交联，从而使得聚合物的
分子链段簇集在一起，形成了致密的空间网状结构。
由图 3 可知，随着 PAAD-16 质量分数的不断增 2.5 PAAD-16 的酸溶时间
大，I 1 /I 3 值逐渐降低。当 PAAD-16 的浓度值较小时， PAAD-16 稠化酸表观黏度与搅拌时间的关系见
I 1 /I 3 值降低幅度也较小，这是因为在低浓度下该聚 图 6。
合物溶液中只形成了少量的疏水微区，芘所处的环
境极性较大；而当 PAAD-16 的质量分数超过 0.32%
时，I 1 /I 3 值呈现急剧下降的趋势，因此，PAAD-16
的临界缔合浓度（CAC）约为 0.32%。
2.3 PAAD-16 的分子量
配制初始质量浓度均为 1×10 –6 g/L 的该疏水缔
合聚合物样品溶液，采用 GB12005.1—1989 [13] 稀释
法测定 PAAD-16 特性黏数，其中，C r 为稀释后的疏
水缔合聚合物样品溶液的质量浓度与初始质量浓度
的比值，结果如图 4 所示。
由图 4 中可知截距为 1.21，通过计算可得聚合 图 6 酸液黏度随搅拌时间的变化曲线
Fig. 6 Change of acid viscosity with time
物 PAAD-16 的特性黏数为 1210 mL/g，将该值带入
Mark-houwink 经验方程计算可知 PAAD-16 的黏均 由图 6 可知，在稠化剂溶解的过程中，前 90 min
6
分子量为 5.72×10 g/mol。 酸液体系的表观黏度随着搅拌时间的增长而不断增
2.4 PAAD-16 微观结构分析 大，这是因为酸液中稠化剂还未彻底溶解完全，体
PAAD-16 溶液的扫描电镜（SEM）结果见图 5。 系的黏度随 PAAD-16 的不断溶解而逐渐增加；当