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·1066·                            精细化工   FINE CHEMICALS                                  第 36 卷

            CDots-(001)TiO 2 样品的红外谱图在 1392、1463、               片的 PL 特征峰强度很高,这表明激发的光生载流
            1642  cm –1  处存在 3 个特征峰,分别对应于碳点中                   子在 TiO 2 纳米片内复合率很高         [25] 。用碳点修饰后,
            O—H、CH 2 和 C==O 基团的伸缩振动峰,进一步表                      TiO 2 纳米片的峰强明显降低,表明光生载流子在
            明碳点已成功负载到 TiO 2 纳米片表面             [22] 。           TiO 2 纳米片内的复合率显著降低,电子和空穴的分
            2.5    TiO 2 和 CDots-(001)TiO 2 纳米片的光吸收性能          离和传输效率显著提高          [23] 。为了进一步证实光生载
                 图 7 是 TiO 2  (T4)和 CDots-(001)TiO 2 纳米片的紫     流子在 CDots-(001)TiO 2 纳米片内分离和传输效率
            外-可见漫反射吸收谱(UV-vis  DRS)。TiO 2 纳米片                  的提高,在间歇模拟太阳光照射下对样品进行瞬态
            经碳点修饰后,其可见光吸收明显增强,并且样品                             光电流响应测试,结果如图 8b 所示,在间歇模拟太
            由白色变成黄褐色,表明碳点已经负载到 TiO 2 纳米                        阳光照射下,CDots-(001)TiO 2 纳米片的光电流密度
            片上。由图 7a 还可以看出,碳点修饰 TiO 2 纳米片                      约为 TiO 2 的 4 倍,这说明负载碳点后样品的载流子传
            后,样品的最大吸收边发生明显红移,表明 TiO 2 纳                        输效率大幅度提高,从而提高了材料的光催化效率。
            米片的禁带宽度变窄,这是由于 C 原子的 2p 轨道
            和 TiO 2 的价带相互作用使其价带顶上移所致                 [23-24] ,
            对样品光解水制氢性能的提高是非常有利的。根据
            Kubelka-Munk 公式   [23-24] 将样品的 UV-vis DRS  进行
            转换,能够得到 TiO 2 和 CDots-(001)TiO 2 纳米片的
            禁带宽度,如图 7b 所示,TiO 2 纳米片的禁带宽度为
            3.12 eV,用 CDots 修饰后,其禁带宽度减小为 2.85 eV。






















                                                               图 8  TiO 2 (T4)和 CDots-(001)TiO 2 纳米片的 PL 谱图(a)
                                                                    及光电流密度(b)
                                                               Fig.  8    PL  spectra  (a),  photocurrent  densities  (b)  of  TiO 2
                                                                     (T4) and CDots-(001)TiO 2  nanosheets

                                                               2.7    TiO 2 和 CDots-(001)TiO 2 纳米片的能带结构
                                                                   基于紫外-可见漫反射吸收测试并结合样品的

                                                               载流子分离效果,可以发现 CDots-(001)TiO 2 纳米片
            图 7  TiO 2 (T4)和 CDots-(001)TiO 2 纳米片的紫外-可见        具有更高的催化活性。为进一步证实碳点修饰对
                 漫反射吸收谱(a)和禁带宽度(b)
            Fig. 7    UV–visible diffuse reflectance spectra (a) and optical   TiO 2 能带结构的改变,对 TiO 2 前驱体及 CDots-
                   band  gaps  (b)  of  TiO 2   (T4)  and  CDots-(001)TiO 2    (001)TiO 2 纳米片进行了价带测试。
                   nanosheets                                      图 9a 是由 XPS 测试得到的纳米片的价带谱。

            2.6    TiO 2 和 CDots-(001)TiO 2 纳米片内光生载流子          由图 9a 可以看出,TiO 2  (T4)和 CDots-(001)TiO 2 纳
                 的分离                                           米片的价带顶(VB)分别位于 2.76、2.49  eV。与
                 为了研究光生载流子在 TiO 2  (T4)和 CDots-                TiO 2 相比,CDots-(001)TiO 2 纳米片的价带顶上移了
            (001)TiO 2 纳米片内的分离和传输效率,对材料进行                      0.27  eV。根据样品的禁带宽度分析(图 7b),可以
            光致发光(PL)测试,激发波长为 320  nm。图 8a                      画出对应于标准氢电极的 TiO 2 和 CDots-(001)TiO 2
            是样品的 PL 谱图。从图 8a 中可以看出,TiO 2 纳米                    的能带图,如图 9b 所示。碳点修饰 TiO 2 后,TiO 2
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