Page 60 - 201906
P. 60
·1066· 精细化工 FINE CHEMICALS 第 36 卷
CDots-(001)TiO 2 样品的红外谱图在 1392、1463、 片的 PL 特征峰强度很高,这表明激发的光生载流
1642 cm –1 处存在 3 个特征峰,分别对应于碳点中 子在 TiO 2 纳米片内复合率很高 [25] 。用碳点修饰后,
O—H、CH 2 和 C==O 基团的伸缩振动峰,进一步表 TiO 2 纳米片的峰强明显降低,表明光生载流子在
明碳点已成功负载到 TiO 2 纳米片表面 [22] 。 TiO 2 纳米片内的复合率显著降低,电子和空穴的分
2.5 TiO 2 和 CDots-(001)TiO 2 纳米片的光吸收性能 离和传输效率显著提高 [23] 。为了进一步证实光生载
图 7 是 TiO 2 (T4)和 CDots-(001)TiO 2 纳米片的紫 流子在 CDots-(001)TiO 2 纳米片内分离和传输效率
外-可见漫反射吸收谱(UV-vis DRS)。TiO 2 纳米片 的提高,在间歇模拟太阳光照射下对样品进行瞬态
经碳点修饰后,其可见光吸收明显增强,并且样品 光电流响应测试,结果如图 8b 所示,在间歇模拟太
由白色变成黄褐色,表明碳点已经负载到 TiO 2 纳米 阳光照射下,CDots-(001)TiO 2 纳米片的光电流密度
片上。由图 7a 还可以看出,碳点修饰 TiO 2 纳米片 约为 TiO 2 的 4 倍,这说明负载碳点后样品的载流子传
后,样品的最大吸收边发生明显红移,表明 TiO 2 纳 输效率大幅度提高,从而提高了材料的光催化效率。
米片的禁带宽度变窄,这是由于 C 原子的 2p 轨道
和 TiO 2 的价带相互作用使其价带顶上移所致 [23-24] ,
对样品光解水制氢性能的提高是非常有利的。根据
Kubelka-Munk 公式 [23-24] 将样品的 UV-vis DRS 进行
转换,能够得到 TiO 2 和 CDots-(001)TiO 2 纳米片的
禁带宽度,如图 7b 所示,TiO 2 纳米片的禁带宽度为
3.12 eV,用 CDots 修饰后,其禁带宽度减小为 2.85 eV。
图 8 TiO 2 (T4)和 CDots-(001)TiO 2 纳米片的 PL 谱图(a)
及光电流密度(b)
Fig. 8 PL spectra (a), photocurrent densities (b) of TiO 2
(T4) and CDots-(001)TiO 2 nanosheets
2.7 TiO 2 和 CDots-(001)TiO 2 纳米片的能带结构
基于紫外-可见漫反射吸收测试并结合样品的
载流子分离效果,可以发现 CDots-(001)TiO 2 纳米片
图 7 TiO 2 (T4)和 CDots-(001)TiO 2 纳米片的紫外-可见 具有更高的催化活性。为进一步证实碳点修饰对
漫反射吸收谱(a)和禁带宽度(b)
Fig. 7 UV–visible diffuse reflectance spectra (a) and optical TiO 2 能带结构的改变,对 TiO 2 前驱体及 CDots-
band gaps (b) of TiO 2 (T4) and CDots-(001)TiO 2 (001)TiO 2 纳米片进行了价带测试。
nanosheets 图 9a 是由 XPS 测试得到的纳米片的价带谱。
2.6 TiO 2 和 CDots-(001)TiO 2 纳米片内光生载流子 由图 9a 可以看出,TiO 2 (T4)和 CDots-(001)TiO 2 纳
的分离 米片的价带顶(VB)分别位于 2.76、2.49 eV。与
为了研究光生载流子在 TiO 2 (T4)和 CDots- TiO 2 相比,CDots-(001)TiO 2 纳米片的价带顶上移了
(001)TiO 2 纳米片内的分离和传输效率,对材料进行 0.27 eV。根据样品的禁带宽度分析(图 7b),可以
光致发光(PL)测试,激发波长为 320 nm。图 8a 画出对应于标准氢电极的 TiO 2 和 CDots-(001)TiO 2
是样品的 PL 谱图。从图 8a 中可以看出,TiO 2 纳米 的能带图,如图 9b 所示。碳点修饰 TiO 2 后,TiO 2