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·1430· 精细化工 FINE CHEMICALS 第 36 卷

2.25 mL 去离子水中，室温下搅拌过夜；将反应液过 取 40 mL 反应溶液，6 个反应体系中分别加入 4 mL
滤得到红色沉淀，并用冷的去离子水洗涤一次。将 H 2 O 2 溶液、2 mL 去离子水和 2 mL H 2 O 2 溶液、3 mL
所 得产物在 100 ℃ 烘 箱 内干燥 ，然 后在 DMF 去离子水和 1 mL H 2 O 2 溶液、3.5 mL 去离子水和
（150 ℃）中重结晶得到产物晶体。 0.5 mL H 2 O 2 溶液、3.8 mL 去离子水和 0. 2 mL H 2 O 2
PCN-600(Zn) 的 制备参 照文 献 [11] ：将 溶液以及 4 mL 去离子水，其余操作与 1.2.3.1 相同。
[Fe 3 O(OOCCH 3 ) 6 OH]·2H 2 O 20 mg (0.04 mmol)、 1.2.3.3 自由基捕获实验
ZnTCPP 20 mg（0.02 mmol）和 0.6 mL 三氟乙酸 实验条件与 1.2.3.1 相同，暗吸附前实验体系中
（TFA）超声溶解于 8 mL DMF 中，将混合物转移 分别加入 3 mmol 异丙醇（IPA）、三乙醇胺（TEOA）

+
至 20 mL 水热反应釜中，于 150 ℃下加热 12 h，合 以及 N 2 ，作为·OH、h 、·O 2 的捕获剂，其余操作
成示意图如下所示。冷却至室温后，得到黑色针状 与 1.2.3.1 中相同。
结晶。分别用 DMF、pH=2 的盐酸、MeOH 洗涤晶 1.2.3.4 催化性能对比
体，并在室温下干燥。 目标染料溶液为 50 mL 质量浓度为 50 mg/L
RhB 溶液，PCN-600(Zn)和 PCN-222(Zn)用量为 2
mg，催化剂的暗吸附过程与 1.2.3.1 所述相同。暗吸
附结束后分别量取 40 mL 反应溶液，分别加入 2 mL
H 2 O 2 溶液，每隔 30 min 取样 3 mL，离心后测定最
大吸收波长。

2 结果与讨论

PCN-222(Zn) 的 制备参 照文 献 [4] ：将 ZrCl 4
2.1 催化剂的表征
60 mg（0.26 mmol）、ZnTCPP 50 mg（0.06 mmol）、
采用粉末 X 射线衍射对所制备的晶体进行表
苯甲酸 3.0 g（24.57 mmol）溶于 12 mL DEF 中，将
征，如图 1 所示。两种材料的 X 射线衍射图谱与文
混合物转移至水热釜中，于 120 ℃下加热 72 h。冷
献[7,9]中理论计算的 PXRD 一致。说明成功构筑了
却至室温后，将产物加入到 0.15 mol/L 盐酸 的 DMF
该种 MOFs。
溶液中回流 12 h，得到紫色结晶。
1.2.2 催化剂的表征
粉末 X 射线衍射（PXRD）扫描范围为 2θ=
3~25，步速为 2 ()/min，采用 Cu 钯 Kα辐射。紫外-
可见漫反射光谱分析（DRS）以 BaSO 4 为参比，测
试波长范围为 200~900 nm。催化剂的形貌通过扫描
电子显微镜（SEM）测得。
1.2.3 催化剂性能评价
光催化降解反应于光化学反应仪中进行，光源
为带有滤光片（λ≥420 nm）500 W 氙灯。染料浓度
采 用紫外 可见 分光光 度计 测定， 扫描 范围 为
400~700 nm，间隔为 1 nm，数据同步采集得到。
1.2.3.1 催化性能评价
目标染料溶液为 50 mL 质量浓度为 30 mg/L 的
RhB 溶液，PCN-600(Zn)用量为 3 mg，反应液于黑
暗下搅拌 1 h 达到吸附平衡，量取 40 mL 溶液于光
化学反应仪中，分别加入 4 mL 去离子水和 H 2 O 2 溶
液，随后开始光催化过程，每隔 15 min 取样 3 mL，
离心并测定最大吸收波长。同时设置两组对照实验：
40 mL 30 mg/L 的染料溶液以及 40 mL 30 mg/L 的染
料溶液加入 4 mL H 2 O 2 溶液，除不需要进行暗吸附 图 1 PCN-600(Zn)和 PCN-222(Zn)粉末 X 射线衍射图
Fig. 1 PXRD patterns of PCN-600(Zn) and PCN-222(Zn)
外，其余操作与上述相同。 powders
1.2.3.2 H 2 O 2 对催化剂性能的影响
实验条件与 1.2.3.1 相同，暗吸附结束后分别量 催化剂的扫描电镜图如图 2 所示。PCN-600(Zn)