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·1426· 精细化工 FINE CHEMICALS 第 36 卷

续表 2
产率/%

Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ Ⅴ Ⅵ
无催化剂 不反应 不反应 不反应 不反应 不反应 不反应
Alfa 90 92 85 85 70 86
自制 Fe 3O 4 98 99 90 92 80 94

+
不同产物的表征数据如下所示： HRMS, m/Z: [M+H] 理论 值 315.0458 ，实际值
2-氧代 -2H-1-苯并吡喃 -3-羧酸 -2-苯基酰肼 315.0457。
1
（Ⅰ） [18] ：白色固体，熔点 175~176 ℃。 HNMR 2-氧代-2H-色烯-3-羧酸-N-（2，4-二硝基苯基）
[18]
1
(400 Hz, CDCl 3 ), δ：10.92 (s, 1H), 7.88 (s, 1H), 7.55 (s, 酰肼（Ⅴ） ：红色固体，熔点 272~273 ℃。HNMR
1H), 7.31~7.36 (t, J=8.0 Hz, 2H), 7.24 (t, J=7.6 Hz, (400 Hz, DMSO-d 6 ), δ: 11.73 (s, 1H, NH), 10.27 (s,
1H), 7.16 (d, J=7.6 Hz, 1H), 6.91~7.05 (m, 5H); HRMS, 1H, NH), 9.19 (s, 1H, ArCH＝), 8.99 (s, 1H, ArH),
+
m/Z: [M+H] 理论值 281.0848，实际值 281.0847。 8.31~8.35(m, 1H, ArH), 7.77~7.79 (m, 2H, ArH),
[19]
氧代-2H-色烯-3-羧酸-N-对甲苯基酰肼（Ⅱ） ： 7.47~7.52 (m, 2H, ArH), 7.12 (s, 1H, ArH); HRMS,
+
1
浅绿色固体，熔点 152~153 ℃。 HNMR(400 Hz, m/Z: [M+H] 理论值 371.0549，实际值 371.0547。
2H-1-苯并吡喃-3-羧酸-2-氧代酰肼（Ⅵ） [20] ：
DMSO-d 6 ), δ：10.60(s, 1H, NH), 10.30(s, 1H, NH),
1
8.15 (s, 1H, ArCH ＝ ), 7.50~7.53 (m, 1H, ArH), 黄色 固体，熔 点 165~166 ℃。 HNMR (400 Hz,
7.12~7.17 (m, 1H, ArH), 7.04~7.08(m, 2H, ArH), DMSO-d 6 ), δ: 11.15 (s, 1H, NH), 9.01(s, 1H, ArCH＝),
6.84~6.90 (m, 4H, ArH), 2.24 (s, 3H, ArCH 3 );HRMS， 7.67~7.74(m, 1H, ArH), 7.35~7.45 (m, 1H, ArH),
+
+
m/Z: [M+H] 理论值 295.1105,实际值 295.1104。 6.96~7.05 (m, 2H, ArH); HRMS, m/Z: [M+H] 理论
值 205.0534, 实际值 205.0535。
2-氧代-2H-色烯-3-羧酸-N-（4-硝基苯基）酰肼
1
（Ⅲ） [18] ：橘黄色固体，熔点 252~253 ℃。 HNMR 2.4.2 喹喔啉衍生物的合成催化
通过取代邻苯二胺和二酮的缩合反应，考察了
(400 Hz, DMSO-d 6 )，δ：11.33 (bs, 1H, NH), 10.17 (bs,
Fe 3 O 4 在制备喹喔啉类衍生物中的催化活性。比较了
1H, NH), 8.36 (s, 1H, ArCH＝), 8.12~8.18 (m, 2H,
ArH), 7.72~7.77 (m, 1H, ArH), 7.20~7.25 (m, 1H, 无催化剂、Alfa-Fe 3 O 4 和自制 Fe 3 O 4 在合成中的反应
ArH), 7.05~7.15 (m, 2H, ArH), 6.86~6.93 (m, 2H, 效果，结果如表 3 所示。可以看出，在同样的反应条
+
ArH);HRMS，m/Z: [M+H] 理论值 326.0699，实际值 件下，自制 Fe 3O 4 的催化反应效果好，产率高。通过
326.0286。 TLC〔V（石油醚）∶V（乙酸乙酯）=5∶1〕监测反
2- 氧代 -2H- 色烯 -3- 羧酸 -N-(4- 氯苯 基 ) 酰肼 应，当原料点明显消失，并有新产物生成时，停止
1
(Ⅳ) [19] ：浅黄色固体，熔点 195~196 ℃。HNMR (400 反应。统计反应时间如表 4 所示。可以看出，当不
Hz, DMSO-d 6 ), δ：10.50 (s, 1H, NH), 10.30 (s, 1H, 加入催化剂时，反应不完全，使用自制的 Fe 3 O 4 反
NH), 8.20 (s, 1H, ArCH＝), 7.56~7.64 (m, 1H, ArH), 应时间相对于 Alfa-Fe 3 O 4 明显缩短，进一步验证了
7.25~7.30 (m, 2H, ArH), 7.12~7.20 (m, 1H, ArH), 自制 Fe 3 O 4 在有机合成反应中的催化效果。不同产
6.96~7.03 (m, 1H, ArH), 6.83~6.90 (m, 2H, ArH); 物的表征数据如下所示：

表 3 Fe 3 O 4 在喹喔啉衍生物合成中的催化效果
Table 3 Catalytic effect of Fe 3 O 4 in the synthesis of quinoxaline derivatives

产率/%

Ⅶ Ⅷ Ⅸ Ⅹ
无催化剂 30 25 35 30
Alfa-Fe 3O 4 92 88 91 89
自制 Fe 3O 4 98 95 97 97