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第 7 期                张   洁,等: CDs/ZnO/g-C 3 N 4 三元组分协同作用促进光催化降解染料                       ·1443·


                             2
            结构中碳原子的 sp ,分别以 288.1  eV 为中心的吸                    特征峰有所减弱,这表明 g-C 3 N 4 与 ZnO 和 CDs 并
                                                  3
                                                                                                          [5]
            收峰可归因于 N-〔C-(N) 3 〕中碳原子的 sp 杂化             [20] 。   非简单的物理混合,而是形成紧密的异质结结构 。
                 ZnO/g-C 3 N 4 复合材料 N  1s 图谱(图 3g)中可           2.5   紫外-可见漫反射吸收光谱
            分为 398.5 、 400.2 和 404.2  eV  3 个特征峰 。                 采用紫外可见漫反射(UV-Vis DRS)对 g-C 3 N 4 、
            CDs/ZnO/g-C 3 N 4 复合材料 N 1s 图谱(图 3h)中存在            ZnO、ZnO/g-C 3N 4、CDs/ZnO/g-C 3N 4 进行光学性质表
            398.2、399.1、400.4 和 404.4 eV 4 个特征峰。分别以            征,结果如图 5 所示。
            398.5、400.2 和 398.2、399.1 eV 为中心的特征峰归
                   2
            因于 sp 杂化的 N 原子(C==N—C),而分别以 404.2
            和 400.4 eV 为中心的特征峰归因于与 N 结合的 3 个
            原子〔C—N(—C)—C〕〔C—N(H)—C〕中 N 的 sp               2
            杂化  [19] 。与 ZnO/g-C 3 N 4 的图谱相比,CDs/ZnO/g-C 3N 4
            复合材料发生蓝移,表明 CDs 与 ZnO 和 g-C 3N 4 之间
            存在一定的相互作用         [21] 。
            2.4    化学组分分析
                 采用傅立叶变换红外光谱对 g-C 3 N 4 、ZnO、ZnO/
            g-C 3 N 4 、CDs/ZnO/g-C 3 N 4 进行化学结构分析,结果
            如图 4 所示。                                           图 5  g-C 3 N 4  (a)、ZnO (b)、ZnO/g-C 3 N 4  (c)、CDs/ZnO/g-C 3 N 4
                                                                    (d)紫外漫反射图谱
                                                               Fig. 5    UV-Vis DRS spectra of g-C 3 N 4  (a), ZnO (b), ZnO/
                                                                     g-C 3 N 4  (c) and CDs/ZnO/g-C 3 N 4  (d)

                                                                   由图 5 可知,纯 ZnO 的基本吸收边缘为 390 nm,
                                                               位于紫外区的可见光响应。g-C 3 N 4 在 460 nm 处显示
                                                               出固有的吸收边缘。与 g-C 3 N 4 相比,ZnO/g-C 3 N 4
                                                               复合材料显示出相同的吸收边缘,将 ZnO 引入
                                                               g-C 3 N 4 后,使 ZnO/g-C 3 N 4 复合材料具有可见光响

                                                               应。此外,当 CDs 均匀地沉积在 CDs/  ZnO/g-C 3 N 4
                                                               的表面上时,CDs/ZnO/g-C 3 N 4 在 460~700  nm 内呈

            图 4  g-C 3 N 4 (a)、ZnO(b)、ZnO/g-C 3 N 4 (c)、CDs/ZnO/g-C 3 N 4    现出更高的可见光吸收,这表明 CDs 在吸收太阳光
                  (d)的 FTIR 谱                                  中起重要作用。
            Fig. 4    FTIR spectra of g-C 3 N 4  (a), ZnO (b), ZnO/g-C 3 N 4  (c)                     1/2
                   and CDs/ZnO/g-C 3 N 4  (d)                      根据 Kubelka-Munk 方程计算得到(αhυ) -hυ 的
                                                               关系曲线:
                 图 4a 中,g-C 3 N 4 在 813  cm −1  的吸收峰对应于                       (  αhυ) =A(hυ−E g )       (1)
                                                                                  1/2
                                        –1
            三嗪环的环内振动峰;1639 cm 处的吸收峰归因于                         式中:α 为吸收系数,L/(molcm);h 为普朗克常数,
                                          –1
            C==N 伸缩振动峰;1258~1480 cm 处的吸收峰来源                    h = 6.63×10 −34  Js;υ 为光频率,υ = 3×10  m/s;A 为
                                                                                                   8
            于芳香族 C—N 伸缩振动;在 3000~3500 cm            −1   上的
                                                               催化剂有关常数;E g 为禁带能量,eV。
            吸收峰是由于 N—H 的伸缩振动,说明三聚氰胺在
            合成 g-C 3 N 4 的过程中缩合不完全,仍然有少量的
                                              –1
            —NH 2 基团。图 4b 中,ZnO 在 503 cm 存在一个较
            宽的吸收峰,对应于 Zn—O 的伸缩振动,在 1623
                      –1
            和 3344 cm 的吸收峰对应于 O—H 的伸缩振动峰,
            其形成原因是在常温大气中金属氧化物表面有水吸
            附,这些水大都发生解离成为吸附羟基。图 4c 是 ZnO/
            g-C 3 N 4 的 FTIR 图谱,显示了 g-C 3 N 4 的主要特征峰,
            还显示了 ZnO 的特征峰。表明 ZnO/g-C 3 N 4 复合材

            料制备成功。对于 ZnO/g-C 3 N 4 和 CDs/ZnO/g-C 3 N 4
            样品,可以发现 ZnO 和 g-C 3 N 4 的主要伸缩振动带,                  图 6    g-C 3 N 4 、ZnO、ZnO/g-C 3 N 4 、CDs/ZnO/g-C 3 N 4 的
                                                                        1/2
                                                                    (αhv) -hv 图
            ZnO/g-C 3 N 4 和 CDs/ZnO/g-C 3 N 4 样品 的吸收峰与         Fig.  6  (αhv) -hv spectra of  g-C 3 N 4 ,  ZnO,  ZnO/g-C 3 N 4
                                                                          1/2
                                                –1
            g-C 3 N 4 基本保持一致,但 1000~ 1600 cm 处的碳氮                    and CDs/ZnO/g-C 3 N 4
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