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·1450·                            精细化工   FINE CHEMICALS                                  第 36 卷

                                     S 0    H  0             生材料对于最大限度地降低水处理成本至关重要。
                            ln K   0                (4)
                                    R    RT                    在这项工作中进行 5 个吸附-解吸循环,研究 OCN
                                G     RT   ln K 0  (5)     的再生和可重复利用性。图 6 显示了再生循环次数

                    0
            式中:K 是分配系数;R 为气体的摩尔常数〔8.314                        与相应的铀去除率之间的关系。5 次循环后,铀的
                                                 0
            J/(mol·K)〕;T 为热力学温度,K。从 lnK 对 1/T 的                吸附率仅下降了 9.2%,这可能是由于铀从吸附剂表
                                           0
                              0
            曲线计算焓变(∆H )和熵变(∆S )的值,并且用                          面不完全解吸。因此,出色的可重复利用性表明
                                       0
            式(5)计算自由能变化(∆G )的值,计算得到的                           OCN 是一种吸附 U(Ⅵ)的有效吸附剂。
            热力学参数列于表 3 中。

            表 2    不同 U(Ⅵ)初始质量浓度时 OCN 的 Langmuir 和
                   Freundlich 等温吸附模型参数
            Table  2    Parameters  of  isothermal  adsorption  model  of
                     OCN  for  Langmuir  and  Freundlich  at  different
                     initialmass concentrations of U(Ⅵ)
                         Langmuir            Freundlich
                     1   T/K   1    1     ln q   ln k   1
                                                       e
                     q e  b q   m  a  x     e  q m  a  x  e  F  n  ln 
                                                       2
                   q max/(mg/g)  b  R 2   k F   n     R

              293   256.410   0.848  0.999   7.015   2.612  0.9257
                                                                   图 6    吸附-解吸次数对 OCN 吸附 U(Ⅵ)的影响
              303   277.778   0.800  0.999   7.197   2.518  0.9204
                                                               Fig. 6    Effect of adsorption-desorption times on the U(Ⅵ)
              313   285.714   1.296  0.998   7.904   2.821  0.8854   adsorption by OCN

                     表 3  OCN 吸附 U(Ⅵ)的热力学参数
            Table 3    Thermodynamic parameters of U (Ⅵ) adsorbed by   3  OCN 吸附 U(Ⅵ)的机理分析
                    OCN
                                                               3.1    SEM-EDS 分析
                                         0
                                                   0
                       0
                     ∆G /(kJ/mol)     ∆H /(kJ/mol)   ∆S /(J/mol)
                                                                   图 7 为 g-C 3 N 4 、OCN 以及 OCN 吸附 U(Ⅵ)后
              293 K    303 K   313 K
                                         25.53     126.64      扫描电镜的照片及吸附前后 OCN 的 EDS 图。从图
              11.75   12.46   14.31
                                                               7a 可以发现,g-C 3 N 4 是由密集的厚层组成的块状结
                 由表 3 可知,OCN 吸附 U(Ⅵ)的过程中,ΔH               0    构,表面较为平滑,而图 7b 则较为粗糙,且出现了
            为正,表明 U(Ⅵ)在 OCN 上的吸附过程属于吸热反                        很多褶皱和卷曲的结构,这种结构为吸附 U(Ⅵ)提供
                                         0
                                  0
            应;反应标准自由能 ΔG <0、ΔS >0,说明反应是自                       了更多的活性位点,从而增强了材料吸附 U(Ⅵ)的能
                        0
            发进行的;ΔS 为正值说明吸附过程中固液界面的无                           力,图 7c 显示在 OCN 吸附 U(Ⅵ)后表面变得更为
                                               0
            序度增加;同时,随着温度的升高 ΔG 减小,说明                           粗糙,凹凸不平,且有较多的细小颗粒,这说明有
            升高温度有利于 OCN 对 U(Ⅵ)的吸附,升高温度会                        重金属离子沉积在 OCN 表面,表明 OCN 具有对
            增加 U(Ⅵ)离子通过边缘层和 OCN 孔内的扩散速                         U(Ⅵ)的吸附能力。EDS 分析也能印证 OCN 具有对
            率,降低溶液黏度,然后增加反应位点的数量,从                             U(Ⅵ)的吸附能力,如图 7d 吸附前 OCN 的元素组成
            而促进吸附过程。                                           主要有 O、C、N,大量存在的 O 和 N 元素可以形
            2.1.5    OCN 的吸附-解吸实验                              成含氮氧的官能团,而吸附后图 7e 中,OCN 表面
                 解吸是吸附研究中一个重要的过程,使用可再                          有 U 元素的存在。
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