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第 7 期                    高   腾,等:  聚苯胺&聚氨基酚纳米材料的制备及防腐性能                                 ·1305·


            用所致。                                               而增大。在缓蚀剂浓度相同时,MOPAc-PmAP 的缓
                 由塔菲尔极化曲线得到的电化学参数〔腐蚀电                          蚀效率(质量浓度为 100  mg/L 时到达 71.04%)大
            位(E corr )、腐蚀电流密度(i corr )、阳极和阴极塔菲                 于 AcOH- PmAP 的缓蚀效率(质量浓度为 100 mg/L
            尔斜率(b a 、b c )、腐蚀效率 η(%)〕列于表 1。其                   时为 68.06%)。当向两种缓蚀剂盐酸溶液中复配以
            中,缓蚀效率 η(%)的计算公式如下:                                质量浓度为 50 mg/L 的吐温 80 后,缓蚀效率有了大
                                i 0  i                        幅提升,最高为 94.66%。这可能是由于加入吐温 80
                           /%   corr  corr    100
                                   0
                                   i corr                      后缓蚀剂的溶解度有了很大的提升,且两者之间具
                    0
                             2
                                          2
            式中: i  corr  (µA/cm )和 i corr (µA/cm )分别代表无缓蚀      有的协同作用,使吸附在碳钢表面的缓蚀剂分子增
            剂和有缓蚀剂时的电流密度值。                                     多,形成的保护膜更加致密均匀,在金属和腐蚀溶液
                 由表 1 可见,缓蚀效率随着缓蚀剂浓度的增加                        之间构成一个物理屏障,从而抑制了金属的腐蚀                     [35] 。

                                表 1    1 mol/L HCl 溶液中添加不同缓蚀剂浓度的腐蚀动电位极化参数
            Table 1   Potentiodynamic polarization parameters for the corrosion of mild steel in 1 mol/L HCl solution without and with
                    different concentrations of inhibitors
                                                                      2
                     缓蚀剂           ρ/(mg/L)   E corr/(mV vs.SCE)   i corr/(µA/cm )  b a/(mV/dec)   b c/(mV/dec)   η/%
              Blank                  0            –457          867.2         79.8         –123.9       –
              AcOH-PmAP             50            –469          370.4         74.5         –124.6      57.29
                                   100            –474          277.0         78.7         –123.0      68.06

              MOPAC-PmAP            50            –478          308.4         79.3         –120.5      64.44
                                   100            –474          251.1         74.5         –119.6      71.04
              Tween80               50            –476          198.1        104.6         –138.3      77.16
                                         ①
              AcOH-PmAP-Tween80     50+50         –481           92.1         97.7         –139.7      89.39
                                   100+50         –483           56.4        105.1         –147.5      93.49

              MOPAC-PmAP-Tween80    50+50         –483           82.7        109.3         –149.7      90.46
                                   100+50         –485           46.3        108.8         –149.3      94.66
                 注:—表示没有该项数值;①  前者表示缓蚀剂的质量浓度,后者表示吐温 80 的质量浓度,下同。

            2.3.2    电化学阻抗                                                    Z CPE      1 ( A  )   n
                 为深入研究电极的动力学过程和界面性质,进                          式中:A 是比例系数;是角频率;是虚数;n 是
            行了电化学阻抗测试。图 7a 为空白盐酸及加入相同                          和相位移有关的指数。
            浓度缓蚀剂(AcOH-PANI、AcOH-PmAP、MOPAc-
            PmAP、MOPAc-PANI)后测得的 Nyquist 图。由图
            7a 可以看出,加入缓蚀剂后容抗弧直径远大于空白
            盐酸且为一个压缩的半圆曲线,说明所制备的聚合
            物缓蚀剂能有效抑制碳钢在盐酸中的腐蚀。且缓蚀
            效果为:MOPAc-PmAP > AcOH-PmAP > MOPAc-PANI >
            AcOH-PANI。同样选取 AcOH-PmAP 和 MOPAc-
            PmAP 体系,复配吐温 80 进行阻抗研究,发现加入
            吐温 80 后(图 7b、c),阻抗弧的直径明显增大,
            且缓蚀作用 MOPAc-PmAP 优于 AcOH-PmAP 体系。
            通常,Nyquist 图中单个容抗弧表示一个时间常数,
            这可能与碳钢电极表面受电荷移动控制的腐蚀过程
            有关  [36] 。而 Nyquist 图中不规则压缩的容抗弧是因
            为缓蚀剂在碳钢表面的吸附,电极界面的粗糙度,
            还有碳钢表面活性位点分布不均匀所发生的弥散效
            应引起的     [37] 。因此,采取常相位角元件 CPE 取代纯
            双电层电容来获得更为准确的阻抗数据。CPE 的阻
            抗由下式得到:
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