Page 60 - 201907
P. 60

·1306·                            精细化工   FINE CHEMICALS                                  第 36 卷

                                                               (75.76%)缓蚀效率高达 96.05%。R ct 值随缓蚀剂
                                                               浓度的增大而增大,而 CPE dl 值降低。R ct 值的增加
                                                               说明了随着缓蚀剂浓度的增加,吸附在碳钢表面的
                                                               聚合物分子增多,形成的保护膜更为致密,有效地
                                                               抑制了电荷转移过程,从而减缓了腐蚀;CPE dl 降低
                                                               是由于碳钢表面缓蚀剂逐渐取代了其表面的水分







            a—AcOH-PANI、AcOH-PmAP、MOPAc-PmAP、MOPAc-PANI;
            b—AcOH-PmAP 和 AcOH-PmAP-Tween;c—MOPAc-PmAP 和
            MOPAc-PmAP-Tween
              图 7    碳钢在 1 mol/L HCl 溶液中不同缓蚀剂的 Nyquist 图
            Fig. 7    Nyquist plots for mild steel in 1 mol/L HCl solution
                   with different corrosion inhibitors

                 图 8 为与 Nyquist 图相对应的 Bode 图。由图 8
            可以看出,在低频时阻抗随着缓蚀剂浓度加大而增
            大,且缓蚀剂的浓度越高,相位角的值越负,腐蚀
            抑制作用增强。在所研究的频率范围内只有一个相
            位峰值存在,这意味着只有一个与双电层相关的时
            间常数在金属界面间形成            [38] 。Nyquist 图和 Bode 图
            中的碳钢腐蚀情况随缓蚀剂浓度的加大有趋向一致
            的变化。

                 利用图 9 中等效电路图进行数据拟合,其中,R S
            代表溶液电阻,CPE dl 代表双电层常相位角元件替代

            纯双层电容,R ct 代表电荷转移电阻测量在金属/溶液
                                                                 a—AcOH-PmAP 和 AcOH-PmAP-Tween;b—MOPAc-PmAP 和
            界面间的电子转移。缓蚀效率 η z(%)的计算公式如下:                                       MOPAc-PmAP-Tween
                                 R   R 0                       图 8    碳钢在 1mol/L HCl 溶液中不同缓蚀剂中的 Bode 图
                            /%   ct  ct    100               Fig. 8    Bode plots for mild steel in 1mol/L HCl solution
                           z
                                   R ct                                     with different corrosion inhibitors
                    0
                           2
                                      2
            式中:R ct (Ωcm )和 R ct (Ωcm )分别代表没有及有缓
            蚀剂时的电荷转移电阻。相关的电化学参数(R ct 、
            CPE dl 、R S 、和 η z )列于表 2。
                 在表2中可以发现,当缓蚀剂质量浓度为100 mg/L,

            吐温 80 质量浓度为 50  mg/L 时,MOPAc-PmAP-                          图 9    拟合阻抗数据的等效电路图
            Tween80 体系防腐效果最佳,相比未添加 Tween80                       Fig. 9    Equivalent circuit used to fit the EIS experiment data

                               表 2    向 1 mol/L HCl 溶液添加不同浓度缓蚀剂后低碳钢腐蚀的 EIS 参数
             Table 2   EIS parameters for the corrosion of mild steel in 1 mol/L HCl solution without and with different concentrations of inhibitors
                                                      2
                                                                                            2
                                                                  2
                     缓蚀剂             /(mg/L)   R s/(Ωcm )   R ct/(Ωcm )   n     CPE dl/(μF/cm )   η z/%
              Blank                     0         0.636       16.7      0.95          641.2           –
              AcOH-PmAP                50         0.766       35.6      0.99          456.3          53.09
                                       100        0.768       48.1      0.93          424.9          65.28
              MOPAC-PmAP               50         0.685       42.1      0.99          439.0          60.33
                                       100        0.795       68.9      0.97          317.2          75.76
              Tween80                  50         0.451       80.4      0.93          285.1          79.23
              AcOH-PmAP-Tween80       50+50       0.509      242.9      0.85          227.4          93.12
                                      100+50      0.565      375.9      0.88          176.2          95.56
              MOPAC-PmAP-Tween80      50+50       0.586      304.9      0.88          185.9          94.52
                                      100+50      0.629      422.6      0.87          148.7          96.05
   55   56   57   58   59   60   61   62   63   64   65