Page 234 - 精细化工2019年第8期

第 36 卷第 8 期 精 细 化 工 Vol.36, No.8
201 9 年 8 月 FINE CHEMICALS Aug. 2019

精细化工中间体
3-氨基-4-氯苯甲酸十六酯的合成新路线

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周 丹 ，苏 韵 ，许巍巍 ，解一军
（1. 河北工业大学 化工学院 高分子材料研究所，天津 300130；2. 沈阳感光化工研究所有限公司，辽
宁 沈阳 110141）
摘要：以 3-氨基-4-氯苯甲酸和正十六醇为原料，二甲苯为溶剂，对甲苯磺酸为催化剂，通过酯化合成了 3-氨基
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-4-氯苯甲酸十六酯。采用 FTIR、 HNMR 对产品的结构进行表征。考察了醇酸物质的量比、催化剂加量、反应
物质量分数对酯化率的影响。结果表明∶n（醇）∶n（酸）=1.2∶1，催化剂用量为体系总质量的 5%，反应物
为体系总质量的 65%，反应时间 7 h，酯化率达 96.20%，单程收率为 73.91%。另外，确立了产物提纯、提高单
程收率和滤液去除催化剂后回收、重复使用的最佳系统工艺路线，单程收率提至 78.90%，总收率为 82.62%，产
品的纯度高于 98.00%。
关键词：3-氨基-4-氯苯甲酸十六酯；酯化反应；对甲苯磺酸；精细化工中间体
中图分类号：TQ246.37 文献标识码：A 文章编号：1003-5214 (2019) 08-1722-05

A New Method of Synthesis of Hexadecyl 3-Amino-4-chlorobenzoate

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ZHOU Dan , SU Yun , XU Wei-wei , XIE Yi-jun
（1. Institute of Polymer Materials, School of Chemical Engineering, Hebei University of Technology, Tianjin 300130, China;
2. Shenyang Photosensitive Chemcial Research Institute Co.Ltd, Shenyang 110141, Liaoning, China）
Abstract: Hexadecyl 3-amino-4-chlorobenzoate was synthesized by esterification of 3-amino-4-chlorobenzoic
and n-hexadecanol using xylene as solvent in the presence of catalyst of p-toluenesulfonic acid. The product
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was characterized by FTIR and HNMR. The effects of molar ratio of 3-amino-4-chlorobenzoic to
n-hexadecanol, amount of catalyst, reactants' mass fraction on the esterification rate were investigated. The
optimal conditions were obtained as follows∶n(n-hexadecanol)∶(3-amino-4-chlorobenzoic)=1.2∶1,
amount of catalyst being 5% of the total mass of the system, reacants' mass fraction 65% and reaction time
7 h. Under the above-mentioned conditions, the esterification rate was 96.20%, and the once-through yield
was 73.91%. In addition, the best system route for product purification was established to improve
once-through yield and the filtrate recovery and reuse after removal of catalyst. The once-through yield
increased to 78.90%, the total yield was 82.62%, and the purity of the product was higher than 98.00%.
Key words: hexadecyl 3-amino-4-chlorobenzoate; esterification; p-toluenesulfonic acid; fine chemical
intermediates

以3-氨基-4-氯苯甲酸十六酯为中间体合成的黄 研究的重点。JP 9286766用反应活性高的浓硫酸为
成色剂，与目前国内正在使用的黄成色剂CP-116相 催化剂，但对设备腐蚀性严重、副产物多、醇用量
比，具有良好的油溶性、热稳定性、反应活性和优 是酸的3倍、产物纯度95.00% [8-10] 。CN 1974543用四
异的造型性能 [1-2] 。高纯度（HPLC测试纯度高于 氯化锡代替浓硫酸，克服了副产物多、醇用量多等
98.00%）的3-氨基-4-氯苯甲酸十六酯是合成黄成色 技术难题，醇用量是酸的1.2倍，产物纯度98.50%，
剂的发展方向。理论上有两条合成原料路线：①3- 收率70.00%。但四氯化锡遇水分解，产生腐蚀性气
氨基-4-氯苯甲酸和溴代十六烷反应；②3-氨基-4-氯 体氯化氢和正锡酸，对设备的要求高，同时正锡酸
苯甲酸和正十六醇反应 [3-7] 。第二条路线是目前工业 分离困难 [11-12] 。未见到对甲苯磺酸合成3-氨基-4-氯

收稿日期：2018-12-10; 定用日期：2019-03-20; DOI: 10.13550/j.jxhg.20180899
作者简介：周 丹（1992—），女，硕士生，E-mail：1762234770@qq.com。联系人：解一军（1956—），男，教授，E-mail：13072296657@qq.com。