Page 42 - 精细化工2019年第8期

·1530· 精细化工 FINE CHEMICALS 第 36 卷

进行分析，结果如表 2 所示。Freundlich 方程拟合的
线性相关系数低于 Langmuir 方程拟合的相关系数；
计算得到的最大吸附量低于 Langmuir 方程拟合得
到的数值。说明用 Langmuir 方程描述分子捕获器的
吸附性能较为适宜。说明分子捕获器对模板分子为
均一性的单分子层吸附。

表 2 分子捕获器对丙酸氯倍他索的等温吸附方程
Table 2 Adsorption isotherm equations of MC for clobetasol
propionate

2
图 6 MIPs 和 NIPs 的吸附动力学曲线 模型 吸附方程 R Q max/(mg/g)
Fig. 6 Adsorption kinetics of MIPs and NIP Langmuir 1/Q = 0.0236/C e + 0.0215 0.9779 46.51

为更好地研究分子捕获器的吸附性能，分别采 Freundlich lnQ = 0.5455lnC e+2.971 0.9435 19.51

用拟一级动力学和拟二级动力学模型描述 MIPs 对 2.3 分子捕获器在化妆品检测中应用
丙酸氯倍他索的吸附动力学过程，结果见表 1。 2.3.1 HPLC 标准曲线的绘制及方法检出限

表 1 分子捕获器对丙酸氯倍他索的吸附动力学拟合方程 取质量浓度为 0.1~2.5 mg/L 的丙酸氯倍他索标
Table 1 Adsorption kinetics equations of MC for clobetasol 准溶液，按照 1.5 节步骤进行 HPLC 标准曲线的绘
propionate 制。以峰面积 S 对浓度 ρ 作图，即得标准曲线：S=
2
模型 吸附方程 R Q e/(mg/g) 17.99ρ+0.6894（R =0.9912）。方法检出限（信噪比
2
pseudo-first- ln(Q e Q t)=0.01433t+3.2756 0.7947 26.46 S/N=3）为 0.04 mg/L，方法定量限（信噪比 S/N=10）
order
为 0.12 mg/L。
pseudo- t/Q t = 0.0237t + 0.9091 0.9732 42.19
second-order 2.3.2 分子捕获器的应用

拟一级吸附速率方程的速率常数 k 1=0.01433 为评价分子捕获器的实际应用性，将其应用于
–1
min ；拟二级吸附速率方程的速率常数 k 2=6.180×10 –4 分离富集加标化妆品中的丙酸氯倍他索。通过高效
g/（mgmin）。分子捕获器吸附丙酸氯倍他索的动力 液相色谱仪测定经分子捕获器富集后的丙酸氯倍他
学特性与拟二级动力学速率方程有更好的相关性， 索，结果如图 8 所示，曲线 a 为空白化妆品样品。图
且得到的 Q e （42.19 mg/g）与实验值（37.53 mg/g） 中 2~6 min 有许多基质峰，无丙酸氯倍他索的色谱
更为吻合，且吸附速率较快。 峰出现，表明化妆品样品中不含丙酸氯倍他索。曲
2.2.3 吸附等温线研究 线 b 和曲线 c 为加标化妆品样品固相萃取前后的色
室温下测定丙酸氯倍他索在 MIPs 和 NIPs 上的 谱图，在 6.5 min 出现丙酸氯倍他索的色谱峰，对比
吸附等温线如图 7 所示。可以看出，MIPs 的吸附平 曲线 b 和曲线 c 可以看出，经分子捕获器固相萃取
衡质量浓度为 2.0 g/L，且在相同初始浓度下 MIPs 对 后，丙酸氯倍他索的色谱峰强度明显增强。表明分
丙酸氯倍他索的吸附量明显高于 NIPs 的吸附量。 子捕获器对化妆品样品中的丙酸氯倍他索具有良好

的选择性吸附及富集能力。

图 7 MIPs 和 NIPs 的等温吸附线
Fig. 7 Adsorption isotherm of clobetasol propionate onto MIPs 图 8 空白化妆品样品（a）、加标样品 SPE 前（b）和加
and NIPs 标样品 SPE 后（c）的高效液相色谱图
Fig. 8 Chromatograms of blank cosmetic sample (a), spiked
为进一步研究 MIPs 的吸附性能，对 MIPs 吸附 sample of clobetasol propionate before SPE (b) and
等温数据分别采用 Langmuir 方程和 Freundlich 方程 spiked sample of clobetasol propionate after SPE(c)