Page 114 - 精细化工2019年第9期

·1842· 精细化工 FINE CHEMICALS 第 36 卷

氧值。经测定，原料环氧值为 6.28% 剂向环氧大豆油的进攻，当催化剂用量为总反应物
1.3.3 开环转化率（X）的测定 质量的 3%时，开环转化率达到最大。从图 3 可以看
原料环氧值 产物环氧值 出，开环转化率随着助催化剂用量的增加逐渐增加。
X /%   100
原料环氧值 这是因为在反应过程中助催化剂 AgOTf 和催化剂
1.3.4 红外光谱测试 WO 2 Cl 2 生成了强的路易斯酸 WO 2 (OTf) 2 ，促进了亲
将油状产品稀释溶解在乙醇中，然后涂抹到溴 核物质向环氧化合物的亲核进攻。当助催化剂用量
化钾片上，放在镁光灯下照 5 min 使乙醇挥发完全， 为总反应物质量的 4%时，开环转化率达到最大值
将 KBr 片放入傅里叶变换红外光谱仪进行测定，波 87.76%。
–1
数范围为中红外区（500~4000 cm ）。
1.4 氢氧化钠标准溶液的配制
采用 GBT601—2016 配制氢氧化钠标准溶液。

2 结果与讨论

2.1 催化剂的 XRD 表征
图 1 为 WO 2 Cl 2 在空气中暴露 3 d 获得的固体 X
射线衍射图。因 WO 2 Cl 2 普遍存在水解现象，水解
反应如下：

WO 2 Cl 2 +2H 2 O→WO 3 H 2 O+2HCl 图 2 催化剂用量对开环转化率的影响
所以本文使 WO 2 Cl 2 与潮湿空气接触 3 d，在实 Fig. 2 Effect of catalyst dosage on the ring-opening conversion

验室中获得了其水解的固体化合物，然后获得其水
解产物的 X 射线衍射图。从图中可以看出，在 2θ=
16.19、25.47、34.49处出现了一组尖锐的强衍射
峰，经过与标准卡片对比以及相关报道可知 [15] ，该
组特征衍射峰与 WO 2 Cl 2 在空气中暴露 3 d 后生成
WO 3 的特征峰十分吻合，证明 WO 2 Cl 2 的晶体分子
结构被成功合成。

图 3 助催化剂用量对开环转化率的影响
Fig. 3 Effect of cocatalyst dosage on the ring-opening conversion

2.3 反应时间对环氧化合物开环转化率的影响
在反应温度为 70 ℃，催化剂和助催化剂用量
分别为总反应物质量的 3%、4%，醇油物质的量比
为 26∶1 的条件下，研究了反应时间对环氧化合物

开环转化率的影响，结果见图 4。

图 1 WO 2 Cl 2 在空气暴露 3 d 获得的固体 X 射线衍射图
Fig. 1 X-ray diffraction pattern of WO 2 Cl 2 obtained after
air exposure for 3 d

2.2 催化剂、助催化剂用量对环氧化合物开环转化
率的影响
在反应温度为 70 ℃，反应时间为 10 h，醇油
物质的量比为 26∶1 条件下，分别改变催化剂和助
催化剂用量，研究了这两个因素对环氧化合物开环
转化率的影响，结果见图 2、3。从图 2 可以看出，

环氧化合物的开环转化率随着催化剂用量的增加逐
图 4 反应时间对开环转化率的影响
渐增加。这是因为催化剂用量的增加促进了亲核试 Fig. 4 Effect of reaction time on the ring-opening conversion