Page 132 - 精细化工2019年第9期

·1860· 精细化工 FINE CHEMICALS 第 36 卷

续表 1
保留指数 样品
序号 化合物名称 香气特征 鉴定方法
DB-WAX HP-5MS 果壳 种仁
15 1785 1237 橙花醇 甜、橙花、柑橘 + – MS,RI,O,S
16 1789 — ( E,E)-2,4-癸二烯醛 油脂、黄瓜、坚果 + – MS,RI,O,S
17 1822 1267 香叶醇 花香、果香、柑橘 – + MS,RI,O,S
18 1851 1482 反-2-十二烯醛 甜、花香、果香 + + M S , R I , O
19 1962 — 紫苏醇 青香、芳樟醇、松油醇 + – M S , R I , O
20 2008 1571 反式橙花叔醇 花香、青香、柑橘 + – MS,RI,O,S
21 2148 — γ-桉叶油醇 脂蜡、甜香 + – M S , R I , O
22 2520 — 香兰素 甜、香荚兰、奶油 + + MS,RI,O,S
注：—表示该物质未出峰；+表示在样品中鉴定出来；–表示在样品中没有鉴定出来。MS 表示质谱；RI 表示保留指数；O 表示
香气特征；S 表示标准品。

在对所得干草果果壳和种仁的提取物进行 的形式存在，糖苷水解后产生香兰素和糖 [18] ，其也
GC-MS 分析时，共鉴定出 106 种挥发性成分，而进 可以由阿魏酸在酶的作用下产生 [19] 。壬醛只在草果
行 GC-MS-O 分析时发现它们中多数都不具有香气 壳中鉴定出来，在种仁中没有鉴定出来，与胡剑的
[7]
活性。从表 1 可看出，从干草果中共鉴定出 22 种香 研究结果一致 。
气活性物质，其中果壳中鉴定出 18 种，种仁中鉴定 芳樟醇可以由焦磷酸异戊烯醇酯和二磷酸-3-
出 15 种，二者共有的成分有 11 种。有些成分虽然 甲基-2-丁烯醇酯通过生物合成产生，这两种物质可
在草果的提取物中被鉴定出来了，但是不能嗅闻到它 以发生分子间缩合得到二磷酸香叶酯，其是形成很
们的香气，它们应该对草果的香气没有贡献。 多萜烯类化合物的前体物 [20-21] ，芳樟醇和柠檬烯可
在鉴定出的 22 种香气活性物质中醛类有 10 种、 以转化成 α-松油醇 [22] ，在一定条件下这些萜烯醇之
醇类 8 种、烯烃类 2 种、醚类 1 种、酯类 1 种。鉴 间会发生相互转化，如香叶醇可以转化成芳樟醇，
定的香气活性物质中醛类物质较多，它们可以由不 橙花醇可以转化成芳樟醇和 α-松油醇 [23] 。1,8-桉叶
饱和脂肪酸经过脂肪氧化酶或裂解酶的作用产生， 素是由焦磷酸香叶醇酯在 1,8-桉叶素环化酶的催化
如己醛可以由亚麻酸产生 [15] ，脂肪氧化酶催化氧化 下生成 [24] ，在一定条件下柠檬烯和 α-松油醇都可以
多不饱和脂肪酸可以生成多种醛，如反-2-辛烯醛、 转化成 1,8-桉叶素 [25] 。在 GC-MS 分析时鉴定出了柠
反-2-癸烯醛、反,反-2,4-庚二烯醛、反,反-2,4-壬二烯 檬烯，但是嗅闻不到它的香气，其本身对草果香气
醛、反,反-2,4-癸二烯醛等 [16] ；香叶醛可以由类胡萝 应该没有贡献，但是可以通过反应转化成萜烯醇。
卜素（如番茄红素）在干燥过程中通过自氧化反应 2.3 从干草果中鉴定出的香气活性物质的定量结果
产生 [17] ；香兰素是一种非常重要的香料化合物，其 为了确定干草果果壳和种仁中香气活性物质含
具有甜香、奶香，既可以作为日用香料，也可以作 量，以 2-辛醇和 2-异丙基苯酚为内标，对鉴定出的
为食用香料。在天然产物中，香兰素是以葡萄糖苷 香气活性物质进行了定量分析，结果见表 2。

表 2 干草果果壳和种仁中香气活性成分的含量
Table 2 Contents of odor-active compounds in the pericarp and kernel of dried Amomum tsao-ko Crevost et Lemaire
含量/(mg/kg)
类别 化合物名称 内标
果壳 种仁
正己醛 2 - 辛醇 3.63±0.21 36.11±2.91
辛醛 2 - 辛醇 6.85±0.36 254.96±9.83
壬醛 2 - 辛醇 1.92±0.16 –
反-2-辛烯醛 2 - 辛醇 28.54±0.37 957.50±35.45
癸醛 2 - 辛醇 13.35±0.19 26.40±1.15
醛类 反-2-癸烯醛 2 - 异丙基苯酚 1008.26±32.48 3915.71±123.01
香叶醛 2 - 异丙基苯酚 – 2314.60±27.80
(E,E)-2,4-癸二烯醛 2 - 异丙基苯酚 3.60±0.24 –
反-2-十二烯醛 2 - 异丙基苯酚 588.06±11.76 657.87±11.25
香兰素 2 - 异丙基苯酚 0.66±0.04 3.83±0.49
小计（10 种） 1654.87 8166.98