Page 63 - 《精细化工》2020年 第10期

第 10 期 程玉桥，等: 维蒂希反应在精细化工中应用进展 ·1993·

2.5 三次采油 表面活性剂或聚合物提高纳米流体的驱替效果和稳
三次采油作为有效提高石油采收率的技术，逐 定性。改性的纳米颗粒具有较高界面活性，有效提
渐被大家所关注。综合储层岩性、技术可行性和商 高驱替流体的波及效率。维蒂希反应作为高效合成
业评价等因素考虑，化学驱是中国当下主攻方向。 碳碳双键的方法，在纳米驱油功能材料改性方面有
ZHANG 等 [49] 对比了维蒂希反应和维蒂希-霍纳 巨大应用潜力，期待更多基于维蒂希反应改性的纳
尔反应两种方法合成 α,β-不饱和含氟表面活性剂。 米驱油剂在三次采油领域的应用。
NaH 作用烷基磷酸酯 55 与全氟戊酮 54 反应活性明
3 结语
显较高，随着烷基链增长，产物产率有所增加。得到
以 E 型为主的含氟表面活性剂 56，浓度为 0.1 mol/L
综上所述，稳定的磷叶立德在非质子溶剂中得
的 56 就能降低硝基甲烷表面张力约 40%，效果显
到以 E-型为主烯烃，而位阻大的脂肪醛以及磷叶立
著。反应路线如下所示： 德上大位阻 α-取代基影响不稳定的磷叶立德得到以

Z-型为主的烯烃。虽然维蒂希反应以其立体选择
性好、条件温和、高产率等优势在精细化工领域倍
受关注，但仍然存在不足之处需化学工作者们去
完善：
（1）开发绿色友好型磷氧副产物处理方法，深
入研究无碱循环催化体系，以提高反应在工业上应
用前景。
（2）对于位阻较大的酮类和易氧化、聚合的醛
类反应效率有待进一步提高，构筑新磷叶立德体系
和催化剂以拓展维蒂希反应适用范围。
XU 等 [50] 开发了氧化磷（PO）取代的非离子表
（3）在传统羰基烯基化基础上，进一步发展更
面活性剂。甲苯中，CS 2 CO 3 催化分子内酰基化获得
多构筑双键的方法，如由 Si==O 键合成 Si==C 键的
大环磷叶立德 59，产率为 63%。在 40 ℃条件下， [51]
方法，丰富维蒂希反应应用范围 。
羰基化合物与大环磷叶立德经维蒂希反应开环得到
（4）目前，维蒂希反应过于依赖非质子性溶剂，
非离子表面活性剂 60，芳香族醛产率相对较高
限制了其在工业上的应用，深入研究水相中维蒂希
（64%~74%），而对于位阻较大异丁醛不反应。PO
反应，可以无机碱催化降低成本，提高产率，达到
表面活性剂具有良好的表面活性，为开发新型表面
绿色、高效的工业生产要求。
活性剂开辟了新途径。反应路线如下所示：
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学家的视野中，包括 SiO 2 、TiO 2 、笼型聚倍半硅氧 the applications of Wittig reaction in the total synthesis of natural
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改变岩石多孔基质的润湿性，降低油水界面张力等 [7] RADHAKRISHNA R, ASHISH S, MOHAMMAD A A, et al. 6,7-
作用。但研究表明单一纳米流体效果差，通常引入 Di(thiophen-2-yl)naphtho[2,3-c][1,2,5]thiadiazole and 4,6,7,9-tetra