Page 148 - 精细化工2020年第2期

·350· 精细化工 FINE CHEMICALS 第 37 卷

续表 1
保留 保留
序号 CAS 号 中文名称 定性方式 序号 CAS 号 中文名称 定性方式
时间/min 时间/min
4 35.567 001193-79-9 5-甲基-2-乙酰基呋喃 S,MS 内酯类
5 37.159 000098-00-0 糠醇 S,MS 1 36.259 000096-48-0 γ-丁内酯 S , M S
6 39.678 022122-36-7 3-甲基-2(5H)-呋喃酮 S,MS 2 46.378 000104-50-7 γ-辛内酯 S,MS
7 44.518 013679-41-9 3-苯基呋喃 S , M S 3 49.071 000104-61-0 γ-壬内酯 S,MS
8 53.500 000132-64-9 二苯并呋喃 S , M S 酸类
酚类 1 28.782 000064-19-7 乙酸 S,MS
1 44.683 000090-05-1 愈创木酚 S , M S 2 33.355 000079-31-2 异丁酸 S,MS
2 47.333 000093-51-6 4-甲基愈创木酚 S,MS 3 37.351 000503-74-2 异戊酸 S,MS
3 48.370 000095-48-7 邻甲酚 S , M S 4 44.000 000142-62-1 正己酸 S,MS
4 48.441 000108-95-2 苯酚 S , M S 5 49.410 000124-07-2 辛酸 S,MS
5 49.007 002785-89-9 4-乙基愈创木酚 S,MS 其他
6 51.724 000123-07-9 4-乙基苯酚 S , M S 1 20.170 000100-42-5 苯乙烯 S,MS
7 52.196 007786-61-0 4-乙烯基愈创木酚 S,MS 2 25.321 003581-91-7 4,5-二甲基噻唑 S,MS
8 53.747 000096-76-4 2,4-二叔丁基苯酚 S,MS 3 40.257 000150-78-7 对苯二甲醚 S,MS
萜烯类 S , M S 4 40.364 000091-20-3 萘 S,MS
1 34.511 000087-44-5 β-石竹烯 S , M S 5 40.639 000151-10-0 间苯二甲醚 S,MS
2 38.378 000098-55-5 α-松油醇 S , M S 6 44.528 000090-12-0 1-甲基萘 S,MS
3 44.341 000689-67-8 香叶基丙酮 S , M S 7 47.428 000095-16-9 苯并噻唑 S,MS
MS：化合物经 NIST 11 谱库检索，匹配度大于 80；S：经标准品对比。

醇类化合物是白酒的主要助香成分。大曲中醇 性的关键。在一定的样品量下，化合物的 β 值需介
类物质主要通过氨基酸代谢、乳糖代谢、酮类降解 于 0.4~0.95 之间才能认为 MHS-SPME 是可行的 [23] ，
等微生物代谢过程产生。有研究表明，古井贡酒中 当 β 比 0.4 小，就代表第一次萃取时已经将目标分
多元醇的含量高于川派浓香型白酒 [22] ，如 2,3-丁二 析物萃取完全，如果 β 值大于 0.95，说明多次萃取
醇是川酒的 1~4 倍。在古井大曲中也发现一定量的 出的分析物的量没有明显的变化，即样品量较大，
2,3-丁二醇，可能是酒体中 2,3-丁二醇的重要来源。 目标化合物含量过高。

大曲中存在一些酸类和芳香类化合物，这些化合物
对于大曲香气具有重要贡献。如孟维一等 [17] 通过气
相色谱-嗅闻-质谱联用技术（Gas chromatography-
olfactometry-mass spectrometry；GC-O-MS）在大曲
中嗅闻出异戊酸、苯乙醇分别具有酸味和玫瑰香气。
在定性的基础上，本实验通过对 β 值进行考察，
对化合物定量时的样品量进行了优化，进一步探究
了采用 MHS-SPME 对醛酮类、含氮类、酚类、呋喃
类、内酯类、萜烯类等物质定量的可行性。
2.2 β 值的计算
图 2 列举了 4 种化合物在 35 mg 样品中，连续
4 次提取的色谱图。
对图 2 的色谱图进行积分，并根据方程（2），
得到第 i 次提取中获得的峰面积对数值(lnA i )与提取
次数 i 减 1 （i-1）的线性回归方程，并通过方程斜
率（lnβ）计算出 β 值。图 3 为 4 种化合物在 35 mg
样品量下的〔lnA i -(i-1)〕线性回归曲线。
采用 MHS-SPME 定量时，β 值是衡量方法可行