Page 195 - 精细化工2020年第2期
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第 37 卷第 2 期 精 细 化 工 Vol.37, No.2
202 0 年 2 月 FINE CHEMICALS Feb. 2020
特种染料与颜料
N,N-二正丁基间氨基苯酚的合成工艺优化
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袁晋亭 1,2 ,蔺黎明 ,高令峰 ,张书廷
(1. 天津大学 环境科学与工程学院,天津 300072;2. 山东瑞康精化有限公司,山东 潍坊 262700)
摘要:以间氨基苯酚和氯代正丁烷为原料,水为溶剂,设计了制备 N,N-二正丁基间氨基苯酚的工艺路线。优化
后得到的反应条件为:n(间氨基苯酚)∶n(氯代正丁烷)∶n(碘化亚铜)=1∶2∶0.06,反应温度为 105~110 ℃,反
应压力为 0.2~0.5 MPa,pH 为 6.5~6.8,反应时间为 6.0~6.5 h,N,N-二正丁基间氨基苯酚收率达到 96.7%,产品
液相色谱纯度≥99%。该工艺通过缓冲溶液反应体系设计,并结合反应压力控制,实现蒸馏后 N,N-二正丁基间
氨基苯酚的选择性达 98.5%,有效抑制了氮单烷基化和酚羟基烷基化两种副产物的生成。
关键词:N,N-二正丁基间氨基苯酚;热敏染料;控压;控 pH;特种染料与颜料
中图分类号:TQ612 文献标识码:A 文章编号:1003-5214 (2020) 02-0397-06
Optimization of synthesis process of N,N-dibutyl-m-aminophenol
1
2
1,2
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Yuan Jinting , Lin Liming , Gao Lingfeng , Zhang Shuting
(1. School of Environmental Science and Engineering, Tianjin University, Tianjin 300072, China; 2. Shandong Ruikang
Fine Chemical Co., Ltd., Weifang 262700, Shandong, China)
Abstract: The preparation of N,N-dibutyl-m-aminophenol from m-aminophenol and n-chlorobutane using
water as solvent was optimized. The results showed that the optimized conditions for the synthesis of
N,N-dibutyl-m-aminophenol were the following: n(m-aminophenol)∶n(n-chlorobutane)∶n(CuI)=1∶2∶
0.06, reaction time of 6.0~6.5 h, reaction temperature of 105~110 ℃ and reaction pressure of 0.2~0.5 MPa.
Under these conditions, the yield of the N,N-dibutyl-m-aminophenol was up to 96.7% and the purity that
was determined by liquid chromatography was above 99%. By the fine control of the reaction pressure and
the pH of reaction solution, the selectivity of 98.5% was achieved. In this work, the formation of the two
side-products including 3-(butylamino)phenol and 3-butoxy-N,N-dibutylaniline was effectively inhibited
via the control of the reaction pressure and the pH value of reaction solution. This optimized synthesis
process provides a new idea for the fabrication of N,N-di-n-butyl m-aminophenol.
Key words: 3-(dibutylamino)phenol; thermal-sensitive dyes; controlling pressure; controlling pH value;
special dyes and pigments
随着传真机、打印机等信息工具的快速发展, 化成为重要的研究课题。
热敏纸及热敏染料作为传统碳粉染料的绿色替代 N,N-二正丁基间氨基苯酚的结构如下所示,氨
物,其市场地位日趋受到重视 [1-7] 。作为热敏纸技术 基氮上连有两个正丁基。其早期的制备方法以间
发展的关键,热敏染料中成色剂组分的合成工艺和 氨基苯酚和溴代正丁烷或碘代正丁烷为原料,以有
[8]
生产技术开发及规模化发展引起了广泛的关注 。 机溶剂为反应溶剂,在高温高压(150 ℃,1.0~1.5
目前,最具有实用性的成色剂是荧烷类化合物 [9-11] , MPa)下反应制得,收率在 85%~90% [8-12] 之间。但
其中 2-苯氨基-6-二正丁氨基-3-甲基荧烷(ODB-2) 这类方法存在以下几个方面的问题:(1)原料溴代
是市场最常用且用量最大的成色剂。N,N-二正丁基 正丁烷或碘代正丁烷的价格昂贵;(2)由于反应在
间氨基苯酚是合成 ODB-2 的关键中间体 [12-15] ,因 高温高压条件下进行,易造成副产物 N,N-二正丁基
此,N,N-二正丁基间氨基苯酚合成工艺的研发与优 间氨基苯丁醚的生成,产品收率低(≤88%),纯度
收稿日期:2019-03-30; 定用日期:2019-08-20; DOI: 10.13550/j.jxhg.20190256
作者简介:袁晋亭(1973—),男,博士生,E-mail:gaolingfeng111@163.com。