Page 195 - 精细化工2020年第2期

第 37 卷第 2 期 精 细 化 工 Vol.37, No.2
202 0 年 2 月 FINE CHEMICALS Feb. 2020

特种染料与颜料
N,N-二正丁基间氨基苯酚的合成工艺优化

2
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袁晋亭 1,2 ，蔺黎明 ，高令峰 ，张书廷
（1. 天津大学 环境科学与工程学院，天津 300072；2. 山东瑞康精化有限公司，山东 潍坊 262700）

摘要：以间氨基苯酚和氯代正丁烷为原料，水为溶剂，设计了制备 N,N-二正丁基间氨基苯酚的工艺路线。优化
后得到的反应条件为：n(间氨基苯酚)∶n(氯代正丁烷)∶n(碘化亚铜)=1∶2∶0.06，反应温度为 105~110 ℃，反
应压力为 0.2~0.5 MPa，pH 为 6.5~6.8，反应时间为 6.0~6.5 h，N,N-二正丁基间氨基苯酚收率达到 96.7%，产品
液相色谱纯度≥99%。该工艺通过缓冲溶液反应体系设计，并结合反应压力控制，实现蒸馏后 N,N-二正丁基间
氨基苯酚的选择性达 98.5%，有效抑制了氮单烷基化和酚羟基烷基化两种副产物的生成。
关键词：N,N-二正丁基间氨基苯酚；热敏染料；控压；控 pH；特种染料与颜料
中图分类号：TQ612 文献标识码：A 文章编号：1003-5214 (2020) 02-0397-06

Optimization of synthesis process of N,N-dibutyl-m-aminophenol

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2
1,2
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Yuan Jinting , Lin Liming , Gao Lingfeng , Zhang Shuting
（1. School of Environmental Science and Engineering, Tianjin University, Tianjin 300072, China; 2. Shandong Ruikang
Fine Chemical Co., Ltd., Weifang 262700, Shandong, China）
Abstract: The preparation of N,N-dibutyl-m-aminophenol from m-aminophenol and n-chlorobutane using
water as solvent was optimized. The results showed that the optimized conditions for the synthesis of
N,N-dibutyl-m-aminophenol were the following: n(m-aminophenol)∶n(n-chlorobutane)∶n(CuI)=1∶2∶
0.06, reaction time of 6.0~6.5 h, reaction temperature of 105~110 ℃ and reaction pressure of 0.2~0.5 MPa.
Under these conditions, the yield of the N,N-dibutyl-m-aminophenol was up to 96.7% and the purity that
was determined by liquid chromatography was above 99%. By the fine control of the reaction pressure and
the pH of reaction solution, the selectivity of 98.5% was achieved. In this work, the formation of the two
side-products including 3-(butylamino)phenol and 3-butoxy-N,N-dibutylaniline was effectively inhibited
via the control of the reaction pressure and the pH value of reaction solution. This optimized synthesis
process provides a new idea for the fabrication of N,N-di-n-butyl m-aminophenol.
Key words: 3-(dibutylamino)phenol; thermal-sensitive dyes; controlling pressure; controlling pH value;
special dyes and pigments

随着传真机、打印机等信息工具的快速发展， 化成为重要的研究课题。
热敏纸及热敏染料作为传统碳粉染料的绿色替代 N,N-二正丁基间氨基苯酚的结构如下所示，氨
物，其市场地位日趋受到重视 [1-7] 。作为热敏纸技术 基氮上连有两个正丁基。其早期的制备方法以间
发展的关键，热敏染料中成色剂组分的合成工艺和 氨基苯酚和溴代正丁烷或碘代正丁烷为原料，以有
[8]
生产技术开发及规模化发展引起了广泛的关注 。 机溶剂为反应溶剂，在高温高压（150 ℃，1.0~1.5
目前，最具有实用性的成色剂是荧烷类化合物 [9-11] ， MPa）下反应制得，收率在 85%~90% [8-12] 之间。但
其中 2-苯氨基-6-二正丁氨基-3-甲基荧烷（ODB-2） 这类方法存在以下几个方面的问题：（1）原料溴代
是市场最常用且用量最大的成色剂。N,N-二正丁基 正丁烷或碘代正丁烷的价格昂贵；（2）由于反应在
间氨基苯酚是合成 ODB-2 的关键中间体 [12-15] ，因 高温高压条件下进行，易造成副产物 N,N-二正丁基
此，N,N-二正丁基间氨基苯酚合成工艺的研发与优 间氨基苯丁醚的生成，产品收率低（≤88%），纯度

收稿日期：2019-03-30; 定用日期：2019-08-20; DOI: 10.13550/j.jxhg.20190256
作者简介：袁晋亭（1973—），男，博士生，E-mail：gaolingfeng111@163.com。