Page 195 - 精细化工2020年第2期
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第 37 卷第 2 期                             精   细   化   工                                  Vol.37, No.2
             202 0 年 2 月                             FINE CHEMICALS                                 Feb.    2020


              特种染料与颜料
                        N,N-二正丁基间氨基苯酚的合成工艺优化



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                                    袁晋亭      1,2 ,蔺黎明 ,高令峰 ,张书廷
                  (1.  天津大学  环境科学与工程学院,天津    300072;2.  山东瑞康精化有限公司,山东  潍坊    262700)

                 摘要:以间氨基苯酚和氯代正丁烷为原料,水为溶剂,设计了制备 N,N-二正丁基间氨基苯酚的工艺路线。优化
                 后得到的反应条件为:n(间氨基苯酚)∶n(氯代正丁烷)∶n(碘化亚铜)=1∶2∶0.06,反应温度为 105~110  ℃,反
                 应压力为 0.2~0.5 MPa,pH 为 6.5~6.8,反应时间为 6.0~6.5 h,N,N-二正丁基间氨基苯酚收率达到 96.7%,产品
                 液相色谱纯度≥99%。该工艺通过缓冲溶液反应体系设计,并结合反应压力控制,实现蒸馏后 N,N-二正丁基间
                 氨基苯酚的选择性达 98.5%,有效抑制了氮单烷基化和酚羟基烷基化两种副产物的生成。
                 关键词:N,N-二正丁基间氨基苯酚;热敏染料;控压;控 pH;特种染料与颜料
                 中图分类号:TQ612      文献标识码:A      文章编号:1003-5214 (2020) 02-0397-06



                      Optimization of synthesis process of N,N-dibutyl-m-aminophenol

                                                                                       1
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                                  Yuan Jinting , Lin Liming , Gao Lingfeng , Zhang Shuting
                 (1. School of Environmental Science and Engineering, Tianjin University, Tianjin 300072, China; 2. Shandong Ruikang
                 Fine Chemical Co., Ltd., Weifang 262700, Shandong, China)
                 Abstract: The preparation of N,N-dibutyl-m-aminophenol from m-aminophenol and n-chlorobutane using
                 water  as  solvent  was  optimized.  The  results  showed  that  the  optimized  conditions  for  the  synthesis  of
                 N,N-dibutyl-m-aminophenol  were  the  following:  n(m-aminophenol)∶n(n-chlorobutane)∶n(CuI)=1∶2∶
                 0.06, reaction time of 6.0~6.5 h, reaction temperature of 105~110  ℃  and reaction pressure of 0.2~0.5 MPa.
                 Under these conditions, the yield of the N,N-dibutyl-m-aminophenol was up to 96.7% and the purity that
                 was determined by liquid chromatography was above 99%. By the fine control of the reaction pressure and
                 the pH of reaction solution, the selectivity of 98.5% was achieved. In this work, the formation of the two
                 side-products  including  3-(butylamino)phenol  and  3-butoxy-N,N-dibutylaniline  was  effectively  inhibited
                 via  the  control  of  the  reaction  pressure  and  the  pH  value  of  reaction  solution.  This  optimized  synthesis
                 process provides a new idea for the fabrication of N,N-di-n-butyl m-aminophenol.
                 Key  words:  3-(dibutylamino)phenol;  thermal-sensitive  dyes;  controlling  pressure;  controlling  pH  value;
                 special dyes and pigments


                 随着传真机、打印机等信息工具的快速发展,                          化成为重要的研究课题。
            热敏纸及热敏染料作为传统碳粉染料的绿色替代                                  N,N-二正丁基间氨基苯酚的结构如下所示,氨
            物,其市场地位日趋受到重视              [1-7] 。作为热敏纸技术          基氮上连有两个正丁基。其早期的制备方法以间
            发展的关键,热敏染料中成色剂组分的合成工艺和                             氨基苯酚和溴代正丁烷或碘代正丁烷为原料,以有
                                                       [8]
            生产技术开发及规模化发展引起了广泛的关注 。                             机溶剂为反应溶剂,在高温高压(150  ℃,1.0~1.5
            目前,最具有实用性的成色剂是荧烷类化合物                      [9-11] ,  MPa)下反应制得,收率在 85%~90%            [8-12] 之间。但
            其中 2-苯氨基-6-二正丁氨基-3-甲基荧烷(ODB-2)                     这类方法存在以下几个方面的问题:(1)原料溴代
            是市场最常用且用量最大的成色剂。N,N-二正丁基                           正丁烷或碘代正丁烷的价格昂贵;(2)由于反应在
            间氨基苯酚是合成 ODB-2 的关键中间体                 [12-15] ,因   高温高压条件下进行,易造成副产物 N,N-二正丁基
            此,N,N-二正丁基间氨基苯酚合成工艺的研发与优                           间氨基苯丁醚的生成,产品收率低(≤88%),纯度

                 收稿日期:2019-03-30;  定用日期:2019-08-20; DOI: 10.13550/j.jxhg.20190256
                 作者简介:袁晋亭(1973—),男,博士生,E-mail:gaolingfeng111@163.com。
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