Page 17 - 《精细化工》2020年第3期

第 3 期 刘文康，等: 磷杂菲类衍生物的合成及其阻燃应用 ·435·

图 1 化合物 DTA 的主要裂解产品
Fig. 1 The main pyrolysis products of compound DTA

2 磷杂菲类衍生物合成研究进展

根据磷杂菲类衍生物的结构特点，其合成方法
主要分为两类：①由 DOPO 中 P—H 键转化为 P—C

键来获得的磷杂菲类衍生物Ⅰ；②由 DOPO 中 P—
H 键转化为 P—N 或 P—O 键来获得磷杂菲类衍生物 该类反应的反应机理如下式所示 [29] ：DOPO 发
Ⅱ，其通式如下所示。 生互变异构产生含磷孤对电子的化合物 DOPO(b)，
DOPO(b)与丙烯酮类化合物发生迈克尔加成反应，

生成的中间体 M-3 发生烯醇和酮互变生成磷杂菲类
衍生物 1 [32-33] 。

本文将从由 DOPO 中 P—H 键转化为 P—C 键
以及由 DOPO 中 P—H 转化为 P—N 或 P—O 键两方
面来归纳磷杂菲类衍生物的合成方法。
2.1 P—H 键转化为 P—C 键的衍生化方法
利用 DOPO 分子中的 P—H 键发生亲核加成反
应，或其亲核加成产物发生电子重排反应或亲核取

代反应可生成新增 P—C 键的多种磷杂菲类衍生物
Ⅰ [30] 。 2016 年，LIU 等 [34] 利用 DOPO 与含丙烯酮结构
2.1.1 DOPO 与丙烯酮类化合物的加成反应 的化合物二苯醌发生迈克尔加成反应（反应如下所
DOPO 可与丙烯酮类化合物发生迈克尔加成反 示），生成的中间体进而发生烯醇和酮互变异构生成
应（反应如下式所示） [31] ，生成新增 P—C 键的多 新增一个 P—C 键的磷杂菲类衍生物 2。制备条件为：
种磷杂菲类衍生物 1。 125 ℃下反应 4 h，通过丙酮重结晶纯化，产率 98%。