Page 170 - 《精细化工》2020年第6期

·1236· 精细化工 FINE CHEMICALS 第 37 卷

相比，Ce 0.85 Mn 0.15 O x 的（111）衍射峰向更高的 Bragg 2.2 形貌分析
角方向移动，说明锰离子进入了 CeO 2 晶格 [14,20] 。 通过场发射扫描电子显微镜和场发射透射电子
为了进一步得到 Ce 0.85 Mn 0.15 O x 的晶胞常数，将 显微镜观察样品的形貌特征，结果如图 3 和图 4 所示。
XRD 测试数据进行全谱拟合及对晶体结构进行 从图 3 可以看出，Ce 0.85Mn 0.15O x -NCM 为三维有序介
Rietveld 精修，结果如表 1 所示。 孔结构，Ce 0.85Mn 0.15O x -HTM 和 Ce 0.85Mn 0.15O x -CPM 为
纳米颗粒，Ce 0.85Mn 0.15O x -TDM 为不规则的纳米片。
表 1 不同样品的 Rietveld 精修结果
Table 1 Rietveld refinement results of different samples
样品 峰位/° α/° a/nm V/nm 3
CeO 2 28.541 90 0.5412 0.15856
Ce 0.85Mn 0.15O x-NCM 28.747 90 0.5395 0.15703
Ce 0.85Mn 0.15O x-HTM 28.719 90 0.5398 0.15729
Ce 0.85Mn 0.15O x-CPM 28.673 90 0.5401 0.15755
Ce 0.85Mn 0.15O x-TDM 28.702 90 0.5399 0.15738
注：α 为棱间夹角，a 为晶胞边长，V 为晶胞体积。

结果表明，4 种不同方法制备的 Ce 0.85 Mn 0.15 O x
的晶胞常数均有一定幅度的减小，表明锰离子进入

了 CeO 2 晶格，形成了铈锰固溶体 [15] 。通过 Scherrer 图 3 Ce 0.85 Mn 0.15 O x -NCM (a)、Ce 0.85 Mn 0.15 O x -HTM (b)、
公式计算不同合成方法制备的 Ce 0.85 Mn 0.15 O x 的晶粒 Ce 0.85 Mn 0.15 O x -CPM (c)、Ce 0.85 Mn 0.15 O x -TDM (d) 的场
尺寸大小，其计算结果如下：Ce 0.85 Mn 0.15 O x -NCM 发射扫描电镜图
(4.63 nm)＜Ce 0.85 Mn 0.15 O x -HTM (7.33 nm)＜ Fig. 3 FESEM images of Ce 0.85 Mn 0.15 O x -NCM (a),
Ce 0.85 Mn 0.15 O x -HTM (b), Ce 0.85 Mn 0.15 O x -CPM (c) and
Ce 0.85 Mn 0.15 O x -TDM (7.70 nm)＜Ce 0.85 Mn 0.15 O x -CPM Ce 0.85 Mn 0.15 O x -TDM (d)
(9.62 nm)。Ce 0.85 Mn 0.15 O x -NCM 的晶粒尺寸最小。因
此，Ce 0.85 Mn 0.15 O x -NCM 可能拥有更大的比表面积以 从图 4a 可以看出，Ce 0.85Mn 0.15O x -NCM 具有三维
及暴露更多的活性位点，有利于提高醇胺偶联反应 有序介孔结构，其有序的三维结构是由于复制 KIT-6
的催化活性。 模板形成的，孔径约 4~5 nm。从 Ce 0.85Mn 0.15O x -NCM