Page 197 - 《精细化工》2020年第6期
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第 6 期                  李鹏翔,等:  基于 MOF 制备铜碳复合材料及其对甲基橙的降解                                 ·1263·


                                                               时,MO 的降解率下降,经过 60 min 反应降解率仅
                                                               为 60%左右。以往的研究表明,高 pH 条件下,活
                                                               性自由基的氧化能力较弱,且 H 2 O 2 不能稳定存在,
                                                               会加速分解为 H 2 O 和 O 2 而不是转化为•OH,这些都
                                                               导致了 MO 降解率的降低            [18]  。实验结果说明,
                                                               Cu-MOF-800 在中性和酸性条件下均具有较高催化
                                                               活性,这能够大大地拓宽材料的 pH 应用范围,具
                                                               有较高的应用价值



                        图 4  Cu-MOF-θ 的吸附能力
                Fig. 4    Adsorptin capacity of Cu-MOF-θ samples

            2.2.2    Cu-MOF-T 对 MO 的催化降解性能
                 图 5 展示了 4 种材料对 MO 的催化降解效果。
            实验条件为:MO 质量浓度 200  mg/L、催化剂添加
            量 1.0  g/L,pH=3,反应温度为 50  ℃、H 2 O 2 浓度
            10 mmol/L。实验方法同 1.3 节。


                                                                      图 6    初始 pH 对 MO 降解过程的影响
                                                                 Fig. 6    Effect of initial pH on the degradation of MO

                                                               2.2.4    MO 初始质量浓度对催化过程的影响
                                                                   在催化剂添加量 1.0  g/L,pH=3,反应温度为
                                                               50  ℃条件下,选取 Cu-MOF-800 分别在 50、100、
                                                               200、400 mg/L 的初始 MO 质量浓度条件下进行 MO
                                                               降解实验,实验方法同 1.3 节。结果如图 7 所示。


                   图 5  Cu-MOF-θ 对 MO 的催化降解能力
             Fig. 5    Catalytic degradation capacity of Cu-MOF-θ for MO

                 结果显示,这几种材料对 MO 均有优异的降解
            效果。经过 60 min 的降解,4 种材料对 MO 的降解
            率都能达到 99%以上。Cu-MOF-800 具有最佳的催
            化能力,这主要是由于 Cu-MOF-800 保持了较为完
            整的层状结构,材料具有较高的比表面积,同时,
                              +
            材料的中低价态 Cu 比例较大,有利于•OH 的形成,

            这些都使其具有更高的降解速率               [16] 。                图 7  MO 初始质量浓度对 Cu-MOF-800 催化降解性能的影
            2.2.3    初始 pH 对催化过程的影响                                响
                 对于芬顿反应而言,初始 pH 是一个非常重要                        Fig.  7    Effect  of  initial  mass  concentration  of  MO  on  the
                                                                     catalytic degradation of MO by Cu-MOF-800
            的影响因素,它影响着活性基团的氧化活性、催化
            活性以及 H 2 O 2 的稳定性        [17] 。在 MO 质量浓度               Cu-MOF-800 在 200 mg/L 的 MO 浓度条件下具
            200 mg/L、催化剂添加量 1.0 g/L、反应温度 50 ℃、                 有最佳的降解率。这是由于本实验采用等量的
            H 2 O 2 浓度 10  mmol/L 条件下,对 Cu-MOF-800 在 4         Cu-MOF-800 进行实验,当 MO 浓度提高,材料在
            种不同 pH(pH=3、5、7、9)条件下的降解性能进                        短时间内的吸附能力增强,有利于催化降解的进行。
            行了考察,实验方法同 1.3 节。结果如图 6 所示。                        而在初始 MO 浓度过高时,由于催化剂吸附已经达
            从图 6 可以看出,催化剂 Cu-MOF-800 在 pH=3、5、                 到了饱和,且单位时间内催化 H 2 O 2 生成的•OH 含量
            7 的条件下均具有优秀的降解能力,反应 20 min 对                       一定。因此,单位时间内对 MO 的降解率一定。所
            MO 的降解率就能达到 90%以上;当 pH 升高到 9                       以,相对于低初始浓度而言,降解率变低。总之,
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