Page 153 - 《精细化工》2020年第7期
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第 7 期                 马   杰,等: rGO-SnO 2 纳米复合物的制备及其室温下 NH 3 气敏性能                        ·1435·


                                                               的选择性系数;S NH 、S gas 分别表示气敏材料对体积
                                                                                3
                                                               分数为 0.01%的 NH 3 和其他目标气体的灵敏度。
                                                                   通过计算比较可知,rGO(1.0%)-SnO 2 复合物对
                                                               H 2 的选择性系数 K SC =45.1,CH 4 的 K SC =38.2,CO
                                                               的 K SC =33.1,O 2 的 K SC =70.9,乙醇的 K SC =11.8,丙
                                                               酮的 K SC =49.6,甲醛的 K SC =62.0。由于 K SC 值越大
                                                               (一般 K SC >1 时,表明该敏感材料对目标气体具有
                                                               选择性),传感器材料对该气体的选择性越高,因此,
                                                               在以上几种气体中 rGO(1.0%)-SnO 2 纳米复合物对
                                                               NH 3 具有高选择性。
                                                                   图 8c 为 rGO(1.0%)-SnO 2 纳米复合物对 RH 为
                                                               22.5%、32.8%、54.4%、75.3%和 93.6%〔分别对应

                                                               于 CH 3 COOK、MgCl 2 、Mg(NO 3 ) 2 、NaCl 和 KNO 3
                                                               的饱和盐溶液上部封闭空间             [43-45] 〕的 RH-灵敏度曲
                                                               线。在 RH 为 40%5%时灵敏度变化不大(<10%),
                                                               表明环境湿度对 rGO(1.0%)-SnO 2 复合物测试 NH 3
                                                               气敏性能的影响较低。图 8d 为室温下 rGO(1.0%)-
                                                               SnO 2 复合物 30 d 的长期灵敏度稳定性,与原始灵敏
                                                               度 49.6%相比,rGO(1.0%)-SnO 2 复合物对体积分数为
                                                               0.01%的 NH 3 灵敏度变化小于 1.0%,说明 rGO(1.0%)-
                                                               SnO 2 复合物具有良好的稳定性。
                                                                   不同 SnO 2 复合材料 NH 3 气敏性能比较见表 1。
                                                               由表 1 可得,本工作制备的 rGO(1.0%)-SnO 2 纳米复
                                                               合物在室温下对 NH 3 的灵敏度最高,气敏性能最好。
                                                               分析认为产生这种结果的原因是,制得的复合物中
                                                               SnO 2 晶体较小,且焙烧获得的 rGO 中含有含氧官能
                                                               团和缺陷。

                                                                   表 1    不同 SnO 2 复合材料 NH 3 气敏性能比较
                                                               Table  1    Comparison  of  NH 3   gas  sensing  properties  of
                                                                       different SnO 2  composites
                                                                                    工作温 NH 3 体积    灵敏   参考
                                                                 气敏材料      制备方法
                                                                                     度/℃   分数/%   度/%   文献
                                                               Pd/SnO 2/rGO 超声-一锅法    25    0.01   19.6   [11]
                                                                 Sr/SnO 2   静电纺丝法     25    0.001   10   [46]
                                                               Sn/SnO 2/NGC 单源前驱体-    65    0.005   31.56  [47]
                                                                           热处理法
                                                                                                     ①
            图 8  rGO(1.0%)-SnO 2 纳米复合物对体积分数为 0.01%              SnO 2-rGO   水热法       20    0.05   1.9  [23]
                  NH 3 的循环响应-恢复曲线(a);体积分数为 0.01%                rGO-SnO 2  沉淀-焙烧法     20    0.01   49.6   本工作
                  不同气体的选择性(b);湿敏性能(c);体积分                          注:①—R(S)=R a/R g, R(S)为灵敏度。

                  数为 0.01% NH 3 的长期稳定性(d)
            Fig.  8    Cyclic  response-recovery curve (a) of  rGO(1.0%)-   2.3   敏感机理分析
                   SnO 2   nanocomposites  to  NH 3   with  0.01%  volume   综合上述分析,当 rGO-SnO 2 纳米复合材料处于
                   fraction, selectivity (b) of different gases with 0.01%   空气中时,O 2 从 SnO 2 的导带中捕获电子并且吸附
                   volume fraction, humidity sensitivity (c), and long-
                   term stability (d) with 0.01% NH 3  volume fraction   在材料表面形成化学吸附氧使 SnO 2 的电子耗尽层区
                                                               域变宽,从而使材料在空气中表现出较高的电阻                     [48] 。
                                    S                          当处在还原性气氛时,如 NH 3 ,由于发生氧化还原
                              K SC    NH 3           (2)
                                    S gas                      反应,NH 3 分子会为 SnO 2 提供电子导致 SnO 2 的耗
            式中:K SC 为室温下 rGO(1.0%)-SnO 2 复合物对 NH 3             尽层区域宽度变窄,所以在还原性气氛下 rGO-SnO 2
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