Page 154 - 《精细化工》2020年第7期
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·1436·                            精细化工   FINE CHEMICALS                                 第 37 卷

            复合物电阻减小。由于化学吸附氧在不同温度下形                             尺寸逐渐减小,当 rGO 复合量为 1.0%时,SnO 2 晶
                                                                                                  2
            成不同种类的吸附氧离子,根据文献记载,当温度                             体的粒径为 6~20 nm,比表面积为 33 m /g。
            低于 150  ℃、在 150~400  ℃之间和高于 400  ℃                    (2)室温下,纯 SnO 2 和 rGO(1.0%)-SnO 2 复合物
                                   
                                        
            时,吸附氧离子分别为 O 2 、O 和 O           2[48-49] 。因此,     对体积分数为 0.01%的 NH 3 灵敏度分别达到了 24.1%
                                               
            在室温下测定时,吸附氧离子主要为 O 2 。rGO-SnO 2                    和 49.6%,且 rGO(1.0%)-SnO 2 复合材料对体积分数
            复合材料对 NH 3 产生响应的机理如图 9 所示。其                        为 0.01%的 NH 3 响应和恢复时间分别为 21 和 204 s,
            中,NH 3 分子与吸附氧离子之间的反应可以用下式                          较纯 SnO 2 分别减少了 24 和 10 s。
            表示  [50-51] :                                         (3)rGO(1.0%)-SnO 2 复合物对 NH 3 具有高灵敏
                                       
                                   
                          O  2 (gas)+e O 2 (ads)     (3)      度、较好的重复性、选择性以及稳定性,在畜牧业
                             
                     4  N  H  3 +3O 2 (ads)2N 2 +6H 2 O+6e    (4)   及化工等领域对 NH 3 的检测具有一定的应用前景。
                                                                  (4)为了进一步提高 rGO(1.0%)-SnO 2 复合材料
                                                               室温下对 NH 3 的气敏性能,可减小复合材料中 SnO 2
                                                               颗粒的粒径以及提高其在 rGO 结构上的分散性。

                                                               参考文献:
                                                               [1]   LI S Q, DIAO Y J, YANG Z J, et al. Enhanced room temperature gas
                                                                   sensor based on Au-loaded mesoporous In 2O 3 nanospheres@ polyaniline
                                                                   core-shell nanohybrid assembled on flexible PET substrate for NH 3
                                                                   detection[J]. Sensors and Actuators B: Chemical, 2018, 276: 526-533.
                                                               [2]   HE J M, YAN X J, LIU A, et al. A rapid-response room-temperature
                                                                   planar type gas sensor based on DPA-Ph-DBPzDCN for the sensitive
                                                                   detection of NH 3[J]. Journal of Materials Chemistry A, 2019, 7(9):
                                                                   4744-4750.
                                                               [3]   LI S Q, LIU A, YANG Z J, et al. Design and preparation of the WO 3
                                                                   hollow spheres@ PANI conducting films for room temperature flexible
                                                                   NH 3 sensing device[J]. Sensors and Actuators B: Chemical, 2019, 289:
                图 9  rGO-SnO 2 纳米复合物对 NH 3 敏感机理图                   252-259.
            Fig. 9    Sensitivity mechanism of rGO-SnO 2  nanocomposites   [4]   BALAMURUGAN C, LEE D-W. A selective NH 3 gas sensor based
                  to NH 3                                          on mesoporous p-type NiV 2O 6 semiconducting nanorods synthesized
                                                                   using solution method[J]. Sensors and Actuators B: Chemical, 2014,
                                                 
                 当 NH 3 与 SnO 2 表面的吸附氧离子 O 2 接触时,                  192: 414-422.
                                                               [5]   WANG  J  Q,  LI  Z  J,  ZHANG  S, et al.  Enhanced  NH 3  gas-sensing
            NH 3 分子被氧化,产生的电子首先通过 SnO 2 传导至                         performance of silica modified CeO 2 nanostructure based sensors[J].
            rGO 然后再传导至其他 SnO 2 纳米颗粒,或者电子在                          Sensors and Actuators B: Chemical, 2018, 255: 862-870.
                                                               [6]   URRIZA-ARSUAGA  I,  BEDOYA  M,  ORELLANA  G.  Tailored
            相接触的 SnO 2 颗粒间互相传递,接收到电子的 SnO 2                        luminescent  sensing  of  NH 3  in  biomethane  productions[J].  Sensors
            纳米颗 粒电 子耗尽 层区 域宽度 减小 致使电 阻降                            and Actuators B: Chemical, 2019, 292: 210-216.
                                                               [7]   SINGKAMMO S, WISITSORAAT A, SRIPRACHUABWONG C,
            低  [52] ;对于在高温焙烧过程中热还原生成的 rGO 具                        et al.  Electrolytically  exfoliated  graphene-loaded  flame-made  Ni-
            有结构缺陷和部分官能团,这可以为 NH 3 分子提供                             doped SnO 2 composite film for acetone sensing[J]. ACS Appl Mater
            大量的吸附位点        [53] 。由于 rGO 表现出 p 型半导体性                Interfaces, 2015, 7(5): 3077-3092.
                                                               [8]   THU N T A, CUONG N D, KHIEU D Q, et al. Fe 2O 3 nanoporous
            质,SnO 2 表现出 n 型半导体性质,因此两者接触面                           network  fabricated  from  Fe 3O 4/reduced  graphene  oxide  for  high-
            间形成的 p-n 异质结提高了 rGO-SnO 2 复合材料对                        performance ethanol gas sensor[J]. Sensors and Actuators B: Chemical,
                                                                   2018, 255: 3275-3283.
            NH 3 的气敏性能。                                        [9]   WANG Z Y, YONG Z, LIU S, et al. Preparation of Ag nanoparticles-
                 同时,由于 NH 3 与 H 2 O 分子在 rGO-SnO 2 纳米               SnO 2  nanoparticles-reduced  graphene  oxide  hybrids  and  their
                                                
                                         +
            复合材料表面作用可电离出 NH 4 和 OH ,使电子在                           application for detection of NO 2 at room temperature[J]. Sensors and
                                                                   Actuators B: Chemical, 2016, 222: 893-903.
                                        [5]
            复合材料中转移变得更加容易 。因此,进一步增                             [10]  GANESH R S, DURGADEVI E, NAVANEETHAN M, et al. Tuning
                                                                   the  selectivity  of  NH 3 gas sensing response using  Cu-doped ZnO
            加了 rGO-SnO 2 纳米复合材料对 NH 3 的气敏性能,
                                                                   nanostructures[J].  Sensors  and  Actuators  A:  Physical,  2018,  269:
            反应式如下所示:                                               331-341.
                      N  H  3 (gas)+H 2 O(ads)NH 4 OH   (5)   [11]  SU P G, YANG L Y. NH 3 gas sensor based on Pd/SnO 2/RGO ternary
                                                                   composite operated at room-temperature[J]. Sensors and Actuators B:
                                           
                                      +
                          N  H  4 OHNH 4 +OH         (6)          Chemical, 2016, 223: 202-208.
                                                               [12]  PAN  F  J, LIN H,  ZHAI H  Z,  et al.  Pd-doped  TiO 2  film  sensors
            3   结论                                                 prepared  by  premixed  stagnation  flames  for  CO  and  NH 3 gas
                                                                   sensing[J]. Sensors and Actuators B: Chemical, 2018, 261: 451-459.
                                                               [13]  LIEWHIRAN C, TAMAEKONG N, WISITSORAAT A, et al. Ultra-
                (1)随着 rGO 复合量的增加,SnO 2 纳米晶体                        sensitive  H 2  sensors  based  on  flame-spray-made  Pd-loaded  SnO 2
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