Page 189 - 《精细化工》2020年第8期

第 8 期 颜光耀，等: 聚多巴胺/海藻酸钠在昆虫病毒制剂上的应用 ·1687·

的微胶珠表面，从图 4d 可以看出，微胶珠表面有褶 的第二次失重是因为糖苷键的断裂、聚合物降解所
皱。这是由于体积减小所致。非褶皱范围里的表面 致，280 ℃之后是碳质残渣氧化导致的失重 [34] 。聚
是光滑平整的，不同于正常海藻酸钠水凝胶表面的 多巴胺在整个温度变化过程中显得更加稳定，微胶
多孔状结构。这也能够证明聚多巴胺涂层附着在 珠的失重温度与海藻酸钠相似，这是因为微胶珠中
S-N 表面上。 的主要成分为海藻酸钠，但是失重曲线更为平滑，
2.4 DSC 分析 这是聚多巴胺涂层所致。可能在升温过程中，聚多
在测定微胶珠结构的热性能时需将微胶珠冷冻 巴胺在相对低温下能够更好地保持结构与形态，使
干燥后进行。图 5 为 DA、PDA、SA、P/S-N 和 SeNPV 得海藻酸钠在失水过程中水分缓慢释放，失重过程
的 DSC 曲线。由于多巴胺为单一化合物，在 250 ℃ 更为平缓，没有了二次失重的拐点。所以，在微胶
附近有一个较强的氧化放热峰，其他 4 种样品均为 珠中，海藻酸钠为结构主体，聚多巴胺涂层可以使
混合物，结构复杂且呈无定形态，在 40~300 ℃范 微胶珠在 300℃以上高温条件下的分解速度变慢，
围内既不结晶也不熔化，在 100~200 ℃范围内出现 从而提高了整体结构的高温稳定性。
玻璃态转变。P/S-N 微胶珠的吸热放热变化与海藻 2.6 抗紫外性能评价
酸钠的相似，在整个测试温度范围中未表现出明显 以 3 龄甜菜夜蛾幼虫为供试虫，测定了样品的
的吸热和放热，物质结构较为稳定。 生物活性，测定结果如图 7 所示。

图 5 DA、PDA、SA、P/S-N 和 SeNPV 的 DSC 曲线
Fig.5 DSC curves of DA, PDA, SA, P/S-N and SeNPV

2.5 TGA 分析
通过 TGA 对样品的结构进行分析，DA、PDA、
SA、P/S-N 和 SeNPV 的 TGA 曲线如图 6 所示。

a—未处理；b—紫外线处理
图 7 SeNPV 和 P/S-N 的活性评价
Fig. 7 Bioactivity assay of SeNPV and P/S-N

图 7a 是未进行处理的病毒与病毒微胶珠 P/S-N
混悬剂的活性测定结果。从图 7a 可以看出，两种病
毒制剂对甜菜夜蛾幼虫的杀虫活性差别不明显，这

说明通过制成病毒微胶珠并没有影响其活性，完好
图 6 DA、PDA、SA、P/S-N 和 SeNPV 的 TGA 曲线 地保存了病毒对幼虫的侵染能力。病毒微胶珠的累
Fig. 6 TGA curves of DA, PDA, SA, P/S-N and SeNPV
积死亡率略低于病毒的死亡率，这可能是由于制备
其中，多巴胺与聚多巴胺的失重曲线与文献报 过程中的多次操作行为导致了病毒的流失。图 7b 是
道相符 [33] 。多巴胺和病毒在 300 ℃左右开始第一次 病 毒与病毒微胶珠经过 2 h 的紫外线照射处理
失重，至 500 ℃趋于稳定。海藻酸钠在 50 ℃开始 （254 nm，5 W）后的生物活性测定结果。从图 7b
第一次失重，归于样品中的水分蒸发，220~280 ℃ 可以看出，紫外线照射对病毒活性影响较大，在第