Page 72 - 《精细化工》2020年第8期

·1570· 精细化工 FINE CHEMICALS 第 37 卷

有机酸 [18] 使聚合速率加快，导致树脂黏度增加、储 OH）的特征吸收峰 [6,24] ，1092 cm –1 处归属于 Si—
存稳定性下降，因此，较适宜的溶剂为 DMAc。 O—C 键的特征吸收峰 [25] 。随着 PDMS-OH 用量的
2.2 PDMS-OH 用量对 MF-PDMS 性能的影响 增加，1092 cm –1 处的特征吸收峰强度增加，表明
考察了 PDMS-OH 用量对 MF-PDMS 性能的影 PDMS-OH 与 MF 发生了接枝反应。
1
响，结果见表 2。 2.3.2 固体 HNMR 分析
1
图 3 是 MF 和 MF-PDMS 样品的固体 HNMR 图。
表 2 PDMS-OH 的用量对 MF-PDMS 性能的影响
Table 2 Effect of dosage of PDMS-OH on the properties of
MF-PDMS
样品 固含量/% 黏度/(mPa·s) 储存期/d
MF 59.5 3868 14
MF-PDMS-01 61.0 3401 >45
MF-PDMS-02 63.0 3023 >45
MF-PDMS-03 63.7 2901 >45
MF-PDMS-04 * 62.6 2850 >45
MF-PDMS-05 * 62.9 2801 >45
注： 未反应的 PDMS-OH 在树脂表面漂浮。
*

从表 2 可见，随着 PDMS-OH 用量的增加，树 1
图 3 MF、MF-PDMS 的固体 HNMR 谱图
脂黏度降低、储存期延长。这是由于 PDMS-OH 接 Fig. 3 Solid state HNMR spectra of MF and MF-PDMS
1
枝共聚在 MF-PDMS 的分子结构中，增加了分子链
长，降低了交联速度，从而使树脂黏度降低、储存 如图 3 所示，δ 2.80（c）处归属于与三嗪环相
稳定性提高；当 PDMS-OH 用量大于 3%，树脂静置 连的羟甲基上的亚甲基氢化学位移，δ 0.05（a）、δ
后表面有 PDMS-OH 漂浮，这是由于 PDMS-OH 与 4.42（d）分别归属于 PDMS-OH 中—Si—CH 3 的氢
树脂液的表面张力差异较大 [19] ，过量的 PDMS-OH 化学位移 [26] 和—Si—OH 中氢的化学位移 [27] ，新增
游离在树脂中，静置后漂浮在树脂表面，影响树脂 的 δ 1.90（b）处归属于—Si—O—CH 2 —中的亚甲基
性能。因此，较适宜的 PDMS-OH 用量为 3%。 氢化学位移，表明 PDMS-OH 与 MF 中的—CH 2OH
2.3 表征分析 发生了接枝反应，生成了—Si—O—CH 2—单元结构。
2.3.1 FTIR 分析 2.3.3 MF-PDMS 膜的 XPS 分析
MF、MF-PDMS 固化物的 FTIR 结果见图 2。 图 4 是 MF 和 MF-PDMS 膜的 XPS 谱图。

图 2 MF、MF-PDMS 的红外光谱 图 4 MF、MF-PDMS 膜的 XPS 谱图
Fig. 2 FTIR spectra of MF and MF-PDMS Fig. 4 XPS spectra of MF and MF-PDMS films

–1
从图 2 可知，3400 和 1623 cm 分别为与三嗪 由图 4 可见，在 MF-PDMS 谱图中出现 C 1s
环连接的仲胺基的伸缩振动吸收峰和弯曲振动吸收 （284.7 eV）、N 1s（398.3 eV）、O 1s（531.4 eV）、
–1
峰 [20] ，2951 cm 处归属于亚甲基—CH 2 —键的伸缩 Si 2s（153.1 eV）和 Si 2p（101.1 eV）的元素特征
振动吸收峰 [21] ，1566、811 cm –1 为三嗪环中 C==N 谱线 [28] 。随着 PDMS-OH 用量的增加，Si 2s 和 Si 2p
键的伸缩振动和三嗪环的特征伸缩振动吸收峰 [22] ， 特征谱线的强度增加。
1019 cm –1 处为亚甲基醚键—CH 2 —O—CH 2 —的伸 对 MF-PDMS-03 的 C 1s 谱图进行解析，结果如
–1
缩振动吸收峰 [23] 。1261 cm 处归属于硅羟基（Si— 图 5 所示。