Page 108 - 《精细化工》2021年第10期

·2038· 精细化工 FINE CHEMICALS 第 38 卷

2+
2+
明配合物Ⅰ-Cu 对 PPi 表现出了较好的选择性 [48] 。 Hildebrand 方程可得配合物Ⅰ-Cu 同 PPi 作用的络
2
4
如图 5 中插图所示，在 365 nm 的紫外灯照射下，向 合常数为 6.47×10 L/mol (R =0.99945)，根据方程
2+
2+
配合物Ⅰ-Cu (5 μmol/L)的测试溶液中加入 PPi (50 LOD=3σ/m 可得配合物Ⅰ-Cu 对 PPi 的检测限为
–8
μmol/L)之后，测试溶液由无荧光变成黄绿色荧光。 1.9×10 mol/L。通过图 8 右上角的 Job′s 曲线可知，
2+
2.5 配合物Ⅰ-Cu 对 PPi 的抗干扰实验 当 PPi 的摩尔分数接近 0.5 时，曲线出现了明显的
2+
2+
采用和探究传感器Ⅰ对 Cu 抗干扰实验相同的 拐点，说明配合物Ⅰ-Cu 和 PPi 的络合比约为 1∶1。
方法，进一步探究了其他阴离子的存在是否会干扰
2+
配合物Ⅰ-Cu 对 PPi 的识别检测，结果见图 6。如
2+
图 6 所示，在含有配合物Ⅰ-Cu (5 μmol/L)的测试溶
液中， 分别 加入除了 PPi 以外 的 多种阴 离子
(50 μmol/L)，测试溶液的荧光强度没有发生明显的
变化，随后再加入 PPi (50 μmol/L)，测试溶液才呈
现出明显的荧光增强响应，这表明当其他阴离子，
–
尤其是 H 2 PO 4 以及其他含硫阴离子存在时并不会干
2+
扰配合物Ⅰ-Cu 对 PPi 的识别检测。因此，配合物
2+
Ⅰ-Cu 对 PPi 的识别具有很好的抗干扰能力 [49-50] 。

插图为配合物Ⅰ-Cu 的测试溶液在日光灯照射下有（右）无（左）
2+
PPi 时的照片
图 7 在 V(DMF)∶V(水)=1∶4，pH=7.4 的条件下，配合
2+
物Ⅰ-Cu 对 PPi 的紫外滴定谱图
2+
Fig. 7 UV titration spectra of complexⅠ-Cu to PPi in
V(DMF)∶V(water)=1∶4 solution at pH 7.4

2+
图 6 配合物Ⅰ-Cu 和其他阴离子在有无 PPi 时的荧光
响应
2+
Fig. 6 Fluorescence response of complexⅠ-Cu with selected
anions in the absence or presence of PPi

2+
2.6 配合物Ⅰ-Cu 对 PPi 的紫外和荧光滴定光谱
2+
通过紫外浓度滴定探究配合物Ⅰ-Cu 的吸光

度和最大吸收波长随 PPi 浓度的变化情况，结果见 图 8 在 V(DMF)∶V(水)=1∶4，pH=7.4 的条件下，配合
2+
图 7。在配合物Ⅰ-Cu (10 μmol/L)的测试溶液中， 物Ⅰ-Cu 对 PPi 的荧光滴定谱图
2+
随着 PPi 的浓度由 0 逐渐增大到 150 μmol/L，位于 Fig. 8 Fluorescence titration spectra of complexⅠ-Cu
2+
506 nm 最大吸收波长处的吸光度逐渐降低，且最大 to PPi in V(DMF)∶V(water)=1∶4 solution at pH 7.4
吸收波长逐渐蓝移至 504 nm。图 7 插图表明，在日
2+
2+
光灯下，向配合物Ⅰ-Cu (10 μmol/L)中加入 PPi 2.7 传感器Ⅰ对 Cu 和 PPi 的响应机理探究
2+
(100 μmol/L)前后，测试溶液颜色由橘黄色（加入 为了更好地推测传感器Ⅰ同 Cu 和 PPi 可能的
PPi 前）变成浅黄色（加入 PPi 后），这说明配合物 配位机理，本文进行了核磁滴定和配位机理分析，
2+
Ⅰ-Cu 对 PPi 具有一定的裸眼识别效果。 结果见图 9。如图 9 所示，以氘代氯仿为溶剂，首
2+
通过荧光浓度滴定实验进一步探究配合物Ⅰ- 先向传感器Ⅰ (10 mmol/L)的测试溶液中加入 Cu
2+
2+
Cu 的荧光强度与 PPi 浓度之间的线性关系，结果 (5 mmol/L)，对比分析传感器Ⅰ和传感器Ⅰ+Cu 的
2+
2+
见图 8。如图 8 所示，在配合物Ⅰ-Cu (5 μmol/L) 1 HNMR 数据变化情况。结果表明，在加入 Cu 之
的测试溶液中，随着 PPi 的浓度由 0 逐渐增大到 后，化学位移为 7.00~9.00（芳环）范围的信号峰裂
25 μmol/L，位于 516 nm 发射波长处的荧光强度逐 分均发生了一定的变化，化学位移分别位于 5.95 处
渐增强，且随着 PPi 浓度的逐渐增加，发射峰并没 的 Ha，5.63 处的 Hc 和 5.59 处的 Hb 对应的信号峰
有发生明显的红移或蓝移。同样，根据 Benesi- 向低场高化学位移方向略微移动，并且在化学位移