Page 219 - 《精细化工》2021年第11期
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第 11 期            王   茜,等:  磷酰基乙酸改性粉煤灰基 SBA-15 的制备及选择性吸附稀土性能                            ·2365·


                                                  表 4   等温吸附模型参数
                                          Table 4    Isothermal adsorption model parameters
                                              Langmuir 等温吸附模型                       Freundlich 等温吸附模型
              稀土元素     q max,exp/(mg/g)
                                                                                                        2
                                    K L/(L/g)   q max/(mg/g)   R L     R 2     K F/(mg/g)   1/n        R
                Eu 3+     18.6      0.0150       22.68      0.18      0.990      3.16       0.243     0.897
                Gd 3+     23.2      0.0127       28.57      0.21      0.979      3.46       0.197     0.893
                Tb 3+     21.9      0.0090       29.54      0.27      0.990      3.09       0.224     0.891
                Nd  3+    22.6      0.0113       28.51      0.23      0.994      3.10       0.219     0.893
                Sm 3+     20.2      0.0103       26.32      0.24      0.970      4.61       0.158     0.729


















                                         图 7  Freundlich 模型和 Langmuir 模型拟合曲线
                             Fig. 7    Adsorption isotherms of Freundlich model and Langmuir model fit curves

                                                                   3+
            2.3.4   竞争离子对吸附效率的影响                               着 Al 浓度增加,稀土元素吸附效率不断降低。Al                   3+
                                                                                2
                                                                                  2
                                                                                     6
                 为评估在多种离子存在时,PAA-SBA-15 对稀                     外层电子排布为 1s 2s 2p ,最外层电子为充满状态,
                                            2+
                                                        3+
                                                  3+
                                      2+
            土离子的吸附情况,选取 Ca 、Mg 、Al 、Fe 4                       具有稳定三价态,但其电子层数小于稀土离子电子
            种离子作为竞争离子,探索各竞争离子存在时,吸                             层,水合半径小于稀土离子水合半径。对于同一有
            附剂吸附稀土离子情况。在室温条件下,分别配制                             机配体而言,水合离子半径大,更易发生配位络合。
                                                                   3+
                                                                                                         3+
            5 种稀土离子质量浓度为 10 mg/L、单种竞争离子的                       当 Fe 增加至 500 mg/L 时,PAA-SBA-15 对 Eu 、
                                                                 3+
                                                                                   3+
                                                                             3+
                                                                       3+
            质量浓度分别为 10、25、50、100、150、200、300                   Sm 、Nd 、Tb 、Gd  5 种稀土离子吸附效率降
                                                                                                         3+
            和 500 mg/L 的溶液 10 mL,在 pH 为 5 的条件下吸                至 37.6%、35.1%、34.8%、37.2%、30.1%。Fe 外
                                                                                   6
                                                                                2
                                                                                      2
                                                                                        6
                                                                                           5
                                                                                                         3+
                                                                              2
            附 180 min,结果如图 8 所示。                               层电子构型为 1s 2s 2p 3s 3p 3d ,过渡金属 Fe 与
                                                                                             3+
                 图中虚线为未添加竞争离子时的吸附效率,可                          稀土离子都有稳定三价态,而 Fe 极易与有机配体
                                           2+
                                    2+
            以看出,不同质量浓度 Ca 和 Mg 存在下,稀土离                         形成六配位化合物,其络合能力强于稀土离子。因
                                                 2+
                                                                     3+
            子吸附效率仍维持在虚线位置,表明 Ca 和 Mg                     2+    此,Fe 的存在对 PAA-SBA-15 吸附稀土离子影响
            的存在对 PAA-SBA-15 吸附稀土元素影响很小。随                       较大。
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