Page 63 - 《精细化工》2020年第2期

第 2 期 张兆宇，等: 刺激响应型 Pickering 乳液的制备及应用进展 ·265·

图 11 CO 2 /N 2 和光引发剂的刺激响应型 Pickering 水包油乳液机理图 [48]
Fig. 11 Mechanism of stimuli-responsive Pickering oil-in-water emulsion with CO 2 /N 2 and photoinitiator [48]

REN 等 [49] 通过亲水性纤维素纳米晶体（CNC） 3.1 物质包封输送
与热敏氨基封端的聚（EO6-st-PO29）（M2005）之 鱼油富含的 Omega-3 不饱和脂肪酸具有许多重
间的静电相互作用，制备了温度和 CO 2 双重响应 要生理功能。由于其鱼腥味、与水不混溶以及结构
特性疏水性 CNCs-M2005。CNCs-M2005 在 20 °C 中存在许多不稳定双键，因此其用途无法充分发挥。
下可稳定乳液，当温度升至 60 °C 时乳液发生破乳。 O/W 乳液是鱼油使用最广泛的输送系统之一，可减
温度诱导的破乳是由于聚环氧乙烷和聚环氧丙烷 缓鱼油氧化、分离鱼腥味并提高其水溶性。DING
脱水导致 CNCs-M2005 聚集。此外，CO 2 鼓泡也可 等 [52] 最近开发了明胶颗粒稳定的 Pickering 乳液输
导致该乳液破乳，这主要归因于液滴表面 CNCs- 送 鱼油体系 。乳液在 高质量分 数稳定剂 下
M2005 的脱附无法在油水界面形成机械阻隔阻止 （1.0%~4.0%）具有良好的稳定性，在低质量分数
液滴聚结。 稳定剂下（0.2%~0.5%）发生液滴聚结。LU 等 [53]
基于 β-环糊精（β-CD）和金刚烷之间主体-客 对姜黄素包封和释放进行了研究，制备的淀粉颗粒
体的相互作用，ZENG 等 [50] 将动态亚胺键引入超分 稳定的 Pickering 乳液可保护姜黄素免受恶劣胃酸环
子聚合物中来合成两亲性接枝共聚物，共聚物在四 境困扰。姜黄素封装在 Pickering 乳液中，在模拟胃
氢呋喃（THF）/水混合体系中可自组装成聚合物聚 消化 2 h 后，乳液体系保留约 80%的姜黄素，姜黄
集体。通过透析除去 THF 后，将获得的单分散球形 素的生物可利用性从油相中的 11%增加到 28%。这
核-壳颗粒作为固体颗粒乳化剂，构建的 Pickering 表明，利用淀粉稳定的 Pickering 乳液作为亲脂性生
乳液具有温度-pH 双重响应性。 物活性化合物的载体有较大的应用潜力。
ZENG 等 [51] 最近开发了一种由两亲核交联的超 木质素是自然界第二丰富的生物质，约占植物
分子聚合物颗粒（CCSP）稳定的三重响应型 O/W 质量的 20%~30%。LU 等 [54] 使用两性木质素（AML）
Pickering 乳液。通过温度、光和盐酸金刚烷胺 修饰 SiO 2 纳米颗粒（AML@SiO 2 ）作为稳定剂制备
（AMH）可转变 CCSP 形态的特性来达到调控乳液 了 pH 响应型 O/W Pickering 乳液，如图 12 所示。
稳定性的目的。Pickering 乳液在 38 ℃ 水浴中手动 研究发现，在 pH 为 3~4 范围内，AML 被 SiO 2 吸收，
摇晃，20 min 内可完全破乳；在波长 365 nm 的紫外 实现 SiO 2 的原位疏水化，形成稳定的 Pickering 乳
光照射 40 min 乳液发生破乳；基于 AMH 与 β-环糊 液。当 pH 高于 4 时，由于它们之间的强静电排斥
精之间高的结合常数，AMH 的加入使环糊精和偶氮 作用，只有少量的 AML 吸附在 SiO 2 上，从而导致
苯之间的主客体相互作用减弱，乳液在 15 h 内破乳。 乳液不稳定。乳液在乳化和反乳化之间至少可以循
环 5 次，且具有出色的耐盐性。同时这种 pH 响应
3 刺激响应型 Pickering 乳液的应用 型 Pickering 乳液在药物控释、油水分离和功能性材

料方面具有潜在的应用前景。
与传统乳液相比，Pickering 乳液具有较高的稳

定性和生物相容性，且固体颗粒可提供较大的比表
面积，同时刺激响应型 Pickering 乳液的开发可实现
乳液状态的精确调控。基于上述优点，Pickering 乳
液在物质包封输送、多形态功能材料制备、净水和
催化等方面均有出色的应用。