Page 137 - 《精细化工》2021年第3期
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第 3 期 陈修栋,等: 颗粒状钼酸镍负极材料的制备及其电化学性能 ·557·
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1.10 V 范围可以明显地观察到放电平台,这主要归 NiMoO 4 具有更多的活性位点,从而有利于 Li 和电
因于 SEI 的形成,与 CV 曲线结果一致。 子的扩散及电化学行为,同时其孔道结构和颗粒结
构可以很好地缓解体积膨胀问题。
图 6 颗粒状 NiMoO 4 的 CV 曲线
Fig. 6 CV curve of granular NiMoO 4 图 8 颗粒状 NiMoO 4 的电化学循环图
Fig. 8 Electrochemical cycle performances of granular
NiMoO 4
图 7 颗粒状 NiMoO 4 的充放电曲线
Fig. 7 Charge and discharge curves of granular NiMoO 4 图 9 颗粒状 NiMoO 4 的倍率性能图
Fig. 9 Rate performances of granular NiMoO 4
图 8 为颗粒状 NiMoO 4 电极在 0.1 A/g 电流密度
下的循环曲线。由图 8 可知,NiMoO 4 电极的首圈库 通过能奎斯特图进一步研究了颗粒状 NiMoO 4
伦效率相对较低,这主要归因于首圈循环过程中电 电极循环第 1 圈和 50 圈后的其内阻的变化,结果见
解质的分解形成 SEI 和发生了一些副反应造成不可 图 10。
逆损失。颗粒状 NiMoO 4 电极循环 250 圈后,比容
量还能够维持 829 mA·h/g,容量保持率为 77%,表
明其具有非常优异的循环性能。这主要是归因于颗
粒状结构可以使 NiMoO 4 很好地与电解液浸湿和缓
冲循环过程中体积膨胀。
为了进一步探讨颗粒状 NiMoO 4 电极的储锂性
能,测试了其在不同电流密度下的电化学性能,结
果见图 9。由图 9 可知,在 0.1、0.2、0.5、1、2 和
5 A/g 电流密度下,颗粒状 NiMoO 4 电极的比容量分
别达到 961、755、682、600、529 和 412 mA·h/g。
在电流密度为 2 和 5 A/g 时,颗粒状 NiMoO 4 电极的 图 10 颗粒状 NiMoO 4 的交流阻抗谱
Fig. 10 Electrochemical impedance spectra of granular
比容量有较明显下降,这主要归因于在大电流密度 NiMoO 4
+
下 Li 不容易从材料中脱出,易造成极化。当电流密
度恢复 0.1 A/g 时,比容量基本恢复,这表明颗粒状 由图 10 可知,阻抗曲线是由 1 个高频区的半圆
NiMoO 4 电极具有优异的倍率性能。这主要是由于在 和 1 条低频区的斜线构成。半圆对应于电极与电解
+
退火过程中气体产物挥发造成的孔道使颗粒状 液界面间电荷转移电阻, 斜线对应于 Li 在电极中