Page 160 - 《精细化工》2021年第3期

·580· 精细化工 FINE CHEMICALS 第 38 卷

1.2.1 异海松酰氯的合成 8.81 Hz, 2H), 5.81, 5.79, 5.77 (t, J = 11.13、6.91 Hz,
将 1.000 g（3.30 mmol）异海松酸（Ⅰ）和 5 mL 1H), 5.23~5.22 (t, J = 6.14、6.14 Hz, 1H), 4.93, 4.88
二氯甲烷加到三口烧瓶中，搅拌溶解，在 0 ℃和氮气 (d, J = 17.27 Hz, 1H), 4.86, 4.84 (d, J = 10.94 Hz, 1H),
保护下，将 0.34 mL（3.96 mmol）草酰氯的二氯甲 3.85 (s, 1H, H—N), 1.95, 1.92, 1.90 (t, J = 13.95、
烷（5 mL）溶液滴加到上述溶液中，滴加完毕在室温 10.26 Hz, 1H), 1.85, 1.83, 1.79 (t, J = 10.00、15.84 Hz,
下反应 3 h，反应结束后，减压蒸馏除去溶剂，得到 1H), 1.76 (s, 2H), 1.82, 1.81 (d, J = 8.46 Hz, 2H), 1.72,
1.70, 1.70 (t, J = 7.44、4.62 Hz, 2H), 1.51, 1.45, 1.42
淡黄色液体，即为异海松酸酰氯（Ⅱ），收率为 95%。
(t, J = 16.67、12.82 Hz, 1H), 1.38~1.34 (m, 2H), 1.33,
1.2.2 N-[4-(异海松酰胺基)苯基]-杂环磺酰胺类化
合物的合成 1.30, 1.28 (t, J = 11.03、8.46 Hz, 2H), 1.20 (s, 3H),
1.18~1.11 (m, 2H), 1.09, 1.08, 1.06 (t, J = 4.62、8.64 Hz,
以化合物 N-[4-(异海松酰胺基)苯基]-喹啉-8-磺
13
2H), 0.84 (s, 3H), 0.79 (s, 3H); CNMR (DMSO-d 6 ,
酰胺（Ⅴa）的合成为例。
400 MHz), δ: 176.4, 151.4, 149.8, 149.5, 142.7, 137.0,
将 0.375 g（3.30 mmol）对苯二胺（Ⅲ）、0.55 mL 135.5, 135.2, 135.1, 135.0, 134.1, 132.9, 128.3, 125.6,
（3.96 mmol）三乙胺和 10 mL 四氢呋喃加入烧瓶 122.6, 121.3, 121.0, 120.5, 109.7, 51.3, 47.1, 46.2,
中，搅拌溶解，随后，将 0.51 g 喹啉-8-磺酰氯溶于 41.3, 39.2, 33.4, 33.3, 31.9, 31.1, 25.4, 24.8, 23.3,
+
20.3, 18.9, 17.4; ESIMS [M+H] , m/Z: 实测值（计算
5 mL 四氢呋喃中，并缓慢滴加到上述溶液中，25 ℃
值）：583.0 (583.8)。
下反应 1~2 h，TLC〔V(石油醚)∶V(乙酸乙酯)=10∶
N-[4-(异海松酰胺基)苯基]-4-氟异喹啉-5-磺
1，下同〕跟踪反应终点，将上述得到的异海松酸酰氯
酰胺（Ⅴb）：棕色固体，收率 59.4%；熔点：170.3~
1.01 g（3.3 mmol）溶于 5 mL 四氢呋喃中，在冰浴
–1
170.9 ℃；IR (ν/cm ): 3450 (N—H), 3331 (N—H), 1661
下滴加至上述反应烧瓶中，25 ℃下搅拌反应 2~5 h，
(C==O), 1636 (C==C), 1355, 1290, 1128 (—SO 2 —);
TLC 跟踪反应终点，反应结束后过滤除去生成的三 1 HNMR (DMSO-d 6 , 400 MHz), δ: 10.35 (d, J =
乙胺盐酸盐，旋转蒸发除去溶剂，得到固体粗产品， 14.00 Hz, 1H), 9.35, 9.31 (d, J = 11.76 Hz, 1H), 9.05
再经乙醇重结晶得 N-[4-(异海松酰胺基)苯基]-喹啉 (s, 1H), 8.75, 8.73 (d, J = 7.84 Hz, 1H), 8.52~8.47(t,
-8-磺酰胺，经真空干燥箱 50 ℃烘干 4 h。其余产 J = 9.61、7.62 Hz, 1H), 7.88, 7.86 (d, J = 7.50 Hz, 1H),
物的制备方法同上，只需改变加入的杂环磺酰氯。 7.86, 7.84 (d, J = 7.74 Hz, 1H), 7.42, 7.40 (d, J =
7.74 Hz, 2H), 7.04, 7.01 (d, J = 9.00 Hz, 2H), 5.82~
N-[4-(异海松酰胺基)苯基]-喹啉-8-磺酰胺（Ⅴa）：
5.78 (t, J = 11.23、7.19 Hz, 1H), 5.35~5.25 (t, J =
淡紫色固体，收率 85.8%；熔点：146.6~147.5 ℃。 7.19、7.19 Hz, 1H), 4.94, 4.89 (d, J = 18.86 Hz, 1H),
–1
IR(ν/cm ): 3439 (N—H), 3269 (N—H), 1675 (C==O), 4.87, 4.84 (d, J = 12.13 Hz, 1H), 3.97 (s, 1H), 1.90 (s,
1
1636 (C==C), 1335, 1246, 1115 (—SO 2 —); HNMR 2H), 1.88, 1.86, 1.84 (t, J = 6.43、7.18 Hz, 1H), 1.82,
(DMSO-d 6 , 400 MHz), δ: 9.90, 9.86 (d, J = 12.92 Hz, 1.81 (d, J = 8.46 Hz, 2H), 1.78, 1.75, 1.72 (t, J =
1H), 9.17, 9.16 (d, J = 4.18 Hz, 1H), 8.97 (s, 1H, H—N),
13.36、11.63 Hz, 2H), 1.53, 1.49, 1.46 (t, J = 16.08、
8.52, 8.48 (d, J = 6.43、7.18 Hz, 1H), 8.31, 8.29, 8.25 10.64 Hz, 1H), 1.53~1.42 (m, 2H), 1.35, 1.32, 1.30 (t,
(t, J =7.12、16.70 Hz, 1H), 7.74, 7.73, 7.72 (t, J = J = 10.46、8.91 Hz, 2H), 1.23 (s, 3H), 1.18~1.12 (m,
3.86、3.86 Hz, 1H), 7.67, 7.65 (d, J = 8.10 Hz, 1H), 2H), 1.00~0.92 (t, J = 17.81、11.63 Hz, 2H), 0.85 (s,
7.29, 7.27 (d, J = 9.82 Hz, 2H), 6.94, 6.91 (d, J = 3H), 0.80 (s, 3H); CNMR (DMSO-d 6 , 400 MHz), δ:
13