Page 193 - 《精细化工》2021年第4期
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第 4 期                    董沛沛,等:  多孔普鲁士蓝类似物的合成及电催化析氧性能                                    ·827·



















                           a、b—NF;c、d—NFP

                 图 5  NF 和 NFP 的 Ni 2p 和 Fe 2p XPS 谱图
               Fig. 5    XPS spectra of Ni 2p and Fe 2p for NF and NFP

                 图 5a 显示,NF 中 Ni 元素在 856.43、873.93 eV
                                             3+
                                   3+
            结合能处的峰分别对应 Ni  2p 3/2 和 Ni  2p 1/2 轨道,在
                                                  2+
            857.92 和 875.38 eV 处的峰分别归属于 Ni  2p 3/2 和
              2+
            Ni  2p 1/2 轨道。此外,863.29 和 880.80 eV 处的峰为
            卫星峰   [20-23] 。在图 5b 中,NF 中 Fe 元素在 708.60 和
                                     2+
                                                2+
            721.41 eV 处的峰分别对应 Fe  2p 3/2 和 Fe  2p 1/2 轨道,
                                                     3+
            而在 709.44 和 722.32 eV 处的峰分别归属于 Fe  2p 3/2          a—NF、NFP 和 IrO 2 的 LSV 曲线;b—Tafel 斜率;c—EIS
                 3+
            和 Fe  2p 1/2 轨道,714.56 eV 处的峰为卫星峰        [23-25] 。      曲线;d—NFP 的 i-t 曲线
            相比之下,NFP 中 Ni 2p 和 Fe 2p 的结合能均发生了                    图 6   NF、NFP 和 IrO 2 的 OER 电催化性能测试
            负向偏移,这可能是由于溶剂热过程中 CN 基团向                             Fig. 6    OER performance tests of NF, NFP and IrO 2

            Ni 和 Fe 转移了部分电荷。                                       从图 6a 可见,与 NF 以及贵金属 IrO 2 比较,NFP
            2.2   电催化性能分析                                      的 OER 性能有显著增强,在 10 mA/cm 的电流密度
                                                                                                 2
                 采用典型的三电极体系,在浓度为 1 mol/L                       下,过电位(η 10 )仅为 260 mV,远小于 NF(320 mV)
            KOH 水溶液中,以饱和甘汞电极为参比电极,碳棒                           和 IrO 2 (335 mV),比 NF 降低了 18.75%,说明 NFP
            为对电极,测试了 NF、NFP 和 IrO 2 的 OER 电催化                  有良好的 OER 电催化性能          [26-29] 。从图 6b 可见,NFP
            性能,见图 6。                                           具有最小的 Tafel 斜率(21 mV/dec),远小于 NF

                                                               (94 mV/dec)和 IrO 2 (52 mV/dec),说明 NFP 电催
                                                               化剂具有更快的电极反应动力学过程。通过与之前
                                                               文献对比(表 2,其中,CCFC-2 为质量浓度为 0.2 g/L
                                                               碳纳米管的铁氰化钴;在 Co-BPDC/ Co-BDC-3 中,
                                                               BPDC 为 4,4′-联苯二甲酸酯,BDC 为 1,4-苯二甲酸
                                                               酯,3 为 3 h;MCCF 为多通道碳纤维),该催化剂
                                                               表现出优异的产氧性能以及 Tafel 斜率,更加说明该
                                                               催化剂具有良好的电催化性能。

                                                               表 2   电催化剂的过电位(η 10 )和 Tafel 斜率(b)对比
                                                               Table 2    Comparison of overpotential (η 10 ) and Tafel slope (b)
                                                                       电催化剂            η 10/mV  b/(mV/dec) 参考文献
                                                               NFP                      260     21     本文
                                                               CoFe-200                 316     49.6    [1]
                                                               CFHC(CoFe 空心笼)           330     57      [8]
                                                               CCFC-2                   274     62.43   [9]
                                                               Co-BPDC/Co-BDC-3         335     72.1   [11]
                                                               MCCF(多通道碳纤维)             280     86     [12]
                                                               /NiMn-MOFs
                                                               FeCoP-400                261     50     [25]
                                                               Co 3O 4/Co-Fe 氧化物双壳纳米壳   297     61     [27]
                                                               Ni xCo 3-xO 4/NF         287     88     [30]
                                                               CoSe 2/FeSe 2@C          291     62     [31]
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