Page 158 - 《精细化工》2021年第5期
P. 158
·1012· 精细化工 FINE CHEMICALS 第 38 卷
2.3 EGCG 含量测定 成测试溶液在 517 nm 处的吸光度降低 [13] 。
采用 Folin-Ciocalteu 法来确定 CMG-EGCG 聚合 图 4 对比了 EGCG、CMG-EGCG 和 Na-CMG
物中 EGCG 的含量，该方法主要检测抗氧化剂在 对 DPPH•的清除率。由图 4 可知，在质量浓度 0.2~
Folin-Ciocalteu 试剂中还原钼络合物的效率。本研究 1.0 g/L 范围内，EGCG 对 DPPH•的清除率平均达
接枝共聚物中 EGCG 含量是通过比较 EGCG 和 94.96%，而 Na-CMG 没有表现出明显的抗氧化活性，
CMG-EGCG 的还原能力来确定的，该法测得 EGCG 这可能是由于 Na-CMG 分子间和分子内的氢键抑制
在 CMG-EGCG 的含量为 28.90 mg/g。此数据高于 了对自由基的清除作用，尤其是高相对分子质量的
VITTORIO 等 [17-18] 采用自由基介导方法制备的葡聚 Na-CMG [21] 。CMG-EGCG 对 DPPH•的清除率与质量
糖-儿茶素聚合物的儿茶素含量（19.9 mg/g）。 浓度有关，在质量浓度为 1.0 g/L 时，DPPH•的清除
[4]
2.4 热稳定性分析 率为 78.85%，高于 MORENO-VÁSQUEZ 等 制备的
对 EGCG、CMG 和 CMG-EGCG 进行了热稳定 EGCG 接枝壳聚糖在质量浓度 1.0 g/L 下对 DPPH•
性测试，见图 3。由图 3 可知，所有样品的质量损 的清除率（约为 32%）。
失都经历了两个阶段。第一阶段的质量损失在 52~
127 ℃之间，这主要是样品中物理吸附的水分和残
留的溶剂蒸发所导致。第二阶段的质量损失在 237~
370 ℃之间，这主要归因于样品的脱水和分解 [19] 。
EGCG、CMG 和 CMG-EGCG 在第二阶段的质量损
失率分别为 32.21%、60.53%和 53.22%，CMG-EGCG
比 CMG 失重更少，可能是因为 EGCG 的接枝抑制
了接枝共聚物的热降解，结果与文献[4]报道一致。
图 4 Na-CMG、CMG-EGCG 和 EGCG 的 DPPH•清除率
Fig. 4 DPPH radical scavenging activity of Na-CMG, CMG-
EGCG and EGCG
+
2.5.2 ABTS •的清除
+
+
ABTS •清除实验是研究抗氧化剂对 ABTS •的
+
抑制作用。抗氧化剂分子会将 ABTS •还原为 ABTS
（绿色），变色程度取决于抗氧化剂分子的给氢能力。
+
EGCG、CMG-EGCG 和 Na-CMG 对 ABTS •的
+
图 3 CMG、CMG-EGCG 和 EGCG 的 TGA 曲线和 DTG 清除率见图 5。由图 5 可知，EGCG 对 ABTS •的抑
曲线 制效果最好，在质量浓度为 0.2 g/L 时，EGCG 对
Fig. 3 TGA and DTG curves for CMG、CMG-EGCG and ABTS •的清除率已达到 99.83%。CMG-EGCG 对
+
EGCG ABTS •的清除率与质量浓度有关，质量浓度越高，
+
DTG 是 TGA 的一次微分曲线，更直观地显示 抑制效果越好，且从质量浓度 0.6 g/L 起，CMG-
+
了 3 个样品在第二阶段的失重情况。由图 3 插图 EGCG 对 ABTS •的清除率趋于平稳；在质量浓度
+
可知，第二阶段 CMG-EGCG 的峰值温度（T peak = 1.0 g/L 时，对 ABTS •的清除率为 93.00%，与 EGCG
[4]
321 ℃）和最终温度（T final =435 ℃）都为最高，说 接近。该结果高于 MORENO-VÁSQUEZ 等 制备的
+
明 CMG-EGCG 在这 3 个样品中是最稳定的。CMG EGCG 接枝壳聚糖在质量浓度 1.0 g/L 下对 ABTS •的
和 CMG-EGCG 的分解温度范围都较宽，说明其粒 清除率（约为 40%），也高于 SINGH 等 [22] 制备的槲
径均匀性一般，需要较长时间来分解内部 [20] ，而 皮素接枝几丁质-葡聚糖等聚合物在质量浓度 1.0 g/L
+
EGCG 分布均匀，分解温度范围也较窄。 下对 ABTS •的清除率。而样品 Na-CMG 在质量浓
+
2.5 抗氧化活性分析 度 0.2~1.0 g/L 范围内，对 ABTS •的清除率平均为
2.5.1 DPPH•的清除 4.65%，远远低于 CMG-EGCG。说明 EGCG 与 CMG
DPPH•具有单电子的性质，当接触抗氧化剂时， 接枝后使 CMG 的抗氧化活性大大提高，这可能是
抗氧化剂会通过供氢形式，将稳定的 DPPH•（紫色） 因为 EGCG 的接枝带来了大量的酚羟基。这结果与
还原成非自由基形态的 DPPH—H（黄色），这会造 文献[5]报道一致。
