Page 57 - 《精细化工》2021年第6期

第 6 期 刘晓康，等: 淀粉基铽(Ⅲ)配合物的制备及荧光检测性能 ·1119·

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质的加入引起 pH 变化对荧光强度造成影响。将 5 mg 2.7 OSNP@Tb 对呋喃唑酮的检测效果
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OSNP@Tb 悬浮于 5 mL pH=6 的缓冲溶液中，超声 称取 5 mg OSNP@Tb 样品于 5 mL pH=6 的缓
30 min 并静置 30 min 后，测定其荧光强度，以确定 冲溶液中，常温超声振荡 30 min，测定 OSNP@Tb 3+
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OSNP@Tb 缓冲溶液测试体系的稳定性，8 次平行 的荧光光谱作为空白样品。分别称取 5 mg OSNP@
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测定配合物的荧光强度差别不大，RSD 为 1.078%， Tb 样品于 5 mL 0.001 mol/L 的常用抗生素（磺胺二
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说明此方法重复性较好，保证了 OSNP@Tb 作为荧 甲基嘧啶、氯霉素、4-甲基咪唑、呋喃西林、甲硝
光探针的相对稳定性。 唑、呋喃妥因、罗硝唑、呋喃唑酮、奥硝唑）的 pH=6
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2.6 配合物 OSNP@Tb 稳定性测试 缓冲溶液中，测定 OSNP@Tb 样品在不同抗生素中
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称取 5 mg OSNP@Tb 样品于 5 mL pH=6 的磷 的荧光发射光谱（见图 6a）。由图 6a 可知，呋喃唑
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酮对 OSNP@Tb 体系有明显的荧光猝灭性，猝灭效
酸盐缓冲溶液中，常温超声振荡 30 min，测定其荧
率〔（1–I/I 0 ）× 100%〕可达 94%（其中，I 0 和 I 分
光光谱。将样品在室温下分别放置 1、2、3、4、5 d
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别代表不含和含抗生素的 OSNP@Tb 悬浮液在
后，再次测定其荧光光谱，结果如图 5a 所示。发现
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配合物 OSNP@Tb 在水溶液中放置不同时间后，荧 320 nm 激发光谱下的荧光强度），其他抗生素对
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OSNP@Tb 体系也有不同程度的猝灭作用，但是猝
光强度变化很小，说明配合物在水溶液中有较好的
灭作用较弱，猝灭效率仅为 10%~78%，说明 OSNP@
荧光稳定性。 Tb 对呋喃唑酮有较好的检测效果，能选择性检测
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称取 10 mg OSNP@Tb 样品浸泡于 10 mL pH=
呋喃唑酮。
6 的缓冲溶液中，浸泡不同时间（0、1、3、5 d）后，
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考虑到 OSNP@Tb 对呋喃唑酮较好的检测效
过滤并使样品在空气中自然干燥，对样品进行 XRD –4
果，进一步检测了低浓度呋喃唑酮（0~2.3×10 mol/L）
扫描，结果如图 5b 所示。由图 5b 可知，经过不同 3+
对 pH=6 OSNP@Tb 检测体系的荧光滴定实验，图
时间的水相浸泡处理，样品的 XRD 曲线与未处理样 3+
6b、c 分别为不同浓度呋喃唑酮对 OSNP@Tb 体系
品的衍射峰一致，再次说明配合物在水溶液中的晶 的荧光强度和猝灭效率的影响。结果表明，随着呋
体稳定性较好。 喃唑酮浓度的增加，OSNP@Tb 体系的荧光强度逐
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步减弱，猝灭效率逐渐增强 [30] ；当呋喃唑酮浓度为
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2.3×10 mol/L 时，OSNP@Tb 体系的荧光基本完
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全猝灭（猝灭效率>90%）。可见 OSNP@Tb 对呋喃
唑酮的荧光检测具有较高的敏感性，具有较好的检
测效果。

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图 5 OSNP@Tb 的水分散液静置不同时间的荧光光谱
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（a）；OSNP@Tb 在不同处理时间下的 XRD 谱图（b）
Fig. 5 Fluorescence spectra of aqueous dispersion of
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OSNP@Tb at different storage time (a); XRD
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patterns of OSNP@Tb at different processing
time (b)