Page 60 - 《精细化工》2021年第8期

·1554· 精细化工 FINE CHEMICALS 第 38 卷

3.2 ASC 对 AS 自组装的影响 进一步压缩胶束，规律与前人截然相反。ZHU 等 [37]
AS 在自组装过程中，ASC 越高，分子间碰撞 在寻求规律的过程中不仅考虑 ASC，还把 M w 列为
几率越大，分子越容易聚集形成单分散性强的胶束， 变量，发现低 M w 时，DIA 与 ASC 呈反比，而高
具有促进 AS 胶束化的作用 [24] 。但由于相对较少的 M w 时，DIA 与 ASC 呈正比。
水分，过量的 AS 可能会形成团聚，大颗粒胶束的 对于不同规律的呈现可能是 ASC到达 CMC时，
形成影响了 DIA [33] 。 涉及从疏水内核中排出分子内部水分的过程，而当
GU 等 [22] 、HUANG 等 [33] 、WANG 等 [36] 在 AS M w 不同时相应的水分含量也就不尽相同，完成自组
自组装过程中探究 ASC 与 DIA 之间的关系，结果 装所需疏水力不同致使 DIA 不同。
均表明，ASC 与 DIA 呈正比；而 LIN 等 [40] 却发现， AS 自组装胶束随 ASC 变化情况见表 2。
随着 ASC 的增加，胶束间的静电斥力会加剧，从而

表 2 ASC 变化对 AS 自组装胶束的影响
Table 2 Influence of ASC changes on AS self-assembled micelles
影响因素 质量浓度/(g/L) AS 种类 胶束变化 参考文献
ASC 1~15 OSA-MS DIA 74.23~120.9 nm [22]
200~2000 乙二胺四乙酸乙酯醚化淀粉 DIA (0~150)~(525~600) nm [33]
0.025~0.200 淀粉接枝聚甲基丙烯酸甲酯 DIA 增大 [36]
10~40 OSA-MS 样品 1 DIA 34.0~29.5 nm [37]
样品 2 DIA 20.8~22.0 nm
样品 3 DIA 18.3~23.0 nm
5~10 OSA-MS DIA (416.6±268.8)~(15.8±9.4) nm [40]

3.3 环境条件对 AS 自组装的影响 结构变得无序。WEN 等 [43] 通过席夫碱键合成了两亲
3.3.1 透析条件的影响 性葡萄糖敏感型双醛淀粉用于胰岛素释放，研究发
采用透析法制备 AS 自组装胶束时，透析条件 现，pH 过低甚至无法形成 AS 胶束。因此，在一定
包括透析含水量、水油比、透析水速及透析时间等。 pH 范围内，针对部分种类改性的 AS，pH 与 DIA
调节透析条件是控制胶束合成速率的有效方法之一。 呈反比。
调节较高初始含水量、水油比、透析水速及较 3.3.3 表面活性剂（SAA）用量的影响
长透析时间的目的均是延长 AS 扩散的持续时间， AS 自组装过程中，AS 的分散特性不仅会引起
这有助于切割较大的淀粉颗粒，并更好地溶解淀粉 AS 纳米粒子团聚，还会引起胶体乳状化、聚结和沉
分子，进而获得较大的聚集数，形成规模较大的自 降等一系列现象，SAA 的添加会赋予 AS-SAA 复合
组装胶束，这样制备的胶束 DIA 小而结构稳定。因 物新的性质，SAA 亲油基团与 AS 疏水链段相互作
此，透析含水量 [21] 、透析水速 [36] 、油水比 [33] 、透析 用，而亲水性基团则吸附在水或分散相上，以此改
时间 [41] 均与 DIA 呈反比。 善 AS 的分散性，提高其与水的亲和力，从而增强
3.3.2 pH 的影响 AS 胶束与疏水客体之间的作用力 [44-45] 。
AS 在酸性条件下进行自组装会破坏核壳结构， SAA 用量对 DIA 有显著影响，在复合过程中
这是由于 AS 在低 pH 时团聚性弱，产生 DIA 较大 SAA 用量不足时，其不能完全覆盖 AS，AS 倾向于
的胶束并附带少量的絮状颗粒，这在很大程度上影 相互聚集，从而减小 DIA [33,46] ；当 SAA 用量过多时，
响了胶束的稳定性 [38] 。 游离的 SAA 分子会黏附在可以被过量 SAA 覆盖的
XU 等 [42] 通过透析法制备两亲性胆固醇咪唑氧 AS 上，导致 AS 尺寸的增大 [47] 。因此，在 SAA 饱
化淀粉，当透析液为磷酸盐缓冲溶液（pH= 5.0）时， 和范围内，SAA 与 DIA 呈反比。
咪唑与淀粉之间氢键的相互作用大大减弱，聚集体 自组装胶束随环境条件变化情况见表 3。

表 3 环境条件变化对 AS 自组装胶束的影响
Table 3 Influence of environmental conditions on AS self-assembled micelles
影响因素 因素变化 AS 种类 胶束变化 参考文献
透析含水量 20~0 mL（添加至含有 20 mg 样品 OSA-MS DIA 75.94~111.77 nm [22]
的 10 mL 二甲基亚砜中）
透析水油比 10∶1~4∶1 乙二胺四乙酸乙酯醚化淀粉 DIA 83~154 nm [33]