Page 82 - 《精细化工》2021年第9期
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·1796·                            精细化工   FINE CHEMICALS                                 第 38 卷

            率大于解吸速率时,整体表现为吸附趋势;相反,                             式中:q e 为平衡吸附量,mg/g;q m 为饱和吸附量,
            则表现为解吸过程         [18] 。在初始时间,溶液中含有大                mg/g;ρ e 为平衡质量浓度,mg/L;K F 为 Freundlich
                                                                                        1/n
                    2+
            量的 Hg 以及吸附剂上存在大量可以与之结合的活                           吸附常数,(mg/g)(L/mg) ;K L 为 Langmuir 吸
                                    2+
            性位点,促使吸附剂与 Hg 的快速结合,吸附速率                           附常数,L/mg;n 为吸附常数。
            远远大于解吸速率;随着吸附过程的进行,溶液中                                 此外,Langmuir 等温线的类型可以从平衡参
                 2+
            的 Hg 和吸附剂上的有效吸附位点同步降低,吸附                           数或无因次常数分离因子 R L 来预测吸附的有利或
            速率逐渐减小,解吸速率逐渐增大,整体吸附速率                             不利:
            越来越小,最后吸附速率和解吸速率接近,达到动                                             R L =1/(1+K L ρ 0 )       (4)
                                                                            2+
            态吸附平衡      [19] 。                                  式中:ρ 0 为 Hg 质量浓度,mg/L。当分离因子 R L =0
                                                               时,吸附是不可逆的;0<R L <1 时,吸附过程是有利
                                                               的;R L ≥1 时,吸附过程是不利的。
                                                                   由表 1 可知,Langmuir 模型和 Freundlich 模型
                                                                                                        2
                                                               都适用于描述平衡吸附等温线,因为两者的 R <1。
                                                                                          2
                                                               Langmuir 方程拟合相关系数 R >0.98,相关性较高,
                                                               均大于 Freundlich 等温吸附模型拟合系数,说明
                                                                                  2+
                                                               Fe 3 O 4 @SiO 2 -S 2 对 Hg 的吸附为单分子层吸附     [24] 。
                                                               在 pH=6、45  ℃条件下,饱和吸附量可达到 362 mg/g
                                                               (1.12 mmol/g)。

                                                                          表 1   等温吸附曲线拟合参数
                      图 9   吸附时间对吸附性能的影响                       Table 1    Fitting parameters of isothermal adsorption curves
              Fig. 9    Effect of adsorption time on adsorption property
                                                               温度        Langmuir 方程式         Freundlich 方程式
            2.10   吸附等温线                                       /℃   q m/  K L/  R L 范围  R L   K F/(mg/g)   n  2
                                                                                         2
                                                                                                 1/n
                                                                  (mg/g) (L/mg)             (L/mg)       R F
                 分别在 15、30 和 45  ℃下,pH=6±0.1,吸附时
                                                                45  362 0.0603 0.0101~0.1422 0.9834   6.23   2.0765 0.8698
                                            2+
            间 10 h,测定 Fe 3 O 4 @SiO 2 -S 2 对 Hg 的吸附量,绘          30  330 0.0712 0.0154~0.1232 0.9859   6.98   2.0574 0.8828
            制吸附等温线,如图 10 所示。                                    15  318 0.0835 0.0131~0.1070 0.9944   8.21   1.8641 0.9342

                                                               2.11   应用性能
                                                                   以海水、湖水、自来水和纯净水为样本,考察
                                                                                            2+
                                                               Fe 3 O 4 @SiO 2 -S 2 材料去除水体 Hg 吸附的应用效果。
                                                                                    2+
                                                               分别取 4 种水样配成 Hg 质量浓度为 200~800 mg/L
                                                               的水溶液,取 100 mL,调节 pH=6,加入 100 mg
                                                               Fe 3 O 4 @SiO 2 -S 2 吸附剂,在吸附时间 10 h,温度 30  ℃
                                                                                                       2+
                                                               下,用 1.4 节方法计算单位质量吸附剂对 Hg 的吸
                                                               附量,结果如图 11 所示。



                     图 10  Fe 3 O 4 @SiO 2 -S 2 的吸附等温线
                 Fig. 10    Adsorption isotherm of Fe 3 O 4 @SiO 2 -S 2

                 由图 10 可知,随着吸附剂平衡浓度的增加,对
               2+
            Hg 的吸附量先增大后趋于平稳。所有等温吸附线
            都有明显的初始斜率,表明 Fe 3 O 4 @SiO 2 -S 2 在 Hg       2+
            质量浓度低时是高效的吸附剂。
                 采用 Langmuir 等温吸附模型和 Freundlich 等温

            吸附模型     [23] 的线性表达式〔式(3)、(4)〕对图 10                         图 11   不同水样中 Hg 的吸附量
                                                                                          2+
                                                                                        2+
            中的吸附等温线进行拟合,结果如表 1 所示。                             Fig. 11    Adsorption capacity of Hg  in different water samples

                      q   e       e  q m K    L    L   e /1 K      (3)   由图 11 可知,Fe 3 O 4 @SiO 2 -S 2 在纯净水中对
                          ln q   ln K   1/ lnn      (4)     Hg 的吸附量最大,在自来水和湖水中的吸附量有
                                                                 2+
                             e     F        e
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