Page 156 - 《精细化工》2022年第10期

·2090· 精细化工 FINE CHEMICALS 第 39 卷

再析出百分率仅为第 1 次的 25%~30%，P(MMA-1% N-苯基四氢异喹啉及其衍生物结构中苯基上的吸电
DMC)-RB 的稳定性最优，重复 4 次后 RB 的溶解再 子基团（表 3 中序号 6、7 和 8）和硝基烷烃上的较
析出率可以达到第 1 次的 93%以上。聚合物上阳离 大位阻（表 3 中序号 4 和 9）均会引起 P(MMA-1%
子含量增加，其对染料的吸附性能增加，而过多的 DMC)-RB 催化的反应产物收率下降。不同反应底物
阳离子使得聚合物在溶剂中的溶解性较高。所以， 的产物收率均大于 80%，产物经柱层析纯化后纯度
当 DMC 含量为 1%时，P(MMA-1% DMC)-RB 在溶 达 99%，表明 UCST 型催化剂具有较高的催化活
液中的稳定性最好，可作为催化合成四氢异喹啉类 性。与常规 RB 催化剂相比，P(MMA-1% DMC)-RB
化合物的催化剂。 为催化剂时产物收率相差不大（表 3 中序号 1、2、
2.5 UCST 型 RB 在催化合成四氢异喹啉类化合物 9 与序号 14、15、16），这也表明反应时 UCST 型
中的应用 催化剂处于完全溶解状态，催化活性与常规的 RB
将 P(MMA-1% DMC)-RB 应用于 N-苯基四氢异 相当。但收率还是略低于常规 RB，其原因是聚合
喹啉及其衍生物与硝基烷烃的反应中，对应的产物 物吸附了少量的产物，这是后续研究中需要解决的
收率如表 3 所示。与常规的 RB 催化的反应相似， 问题。

R 1= —H、—OCH 3；R 2= —H、—OCH 3；R 3= —H、—OH、—CH 3、—COOH；R 4= —CH 3、—OCH 3、—Br、—CF 3；R 5= —CH 2、
—C 2H 4、—C 3H 6。

表 3 RB 催化 N-苯基四氢异喹啉及其衍生物与硝基烷烃反应的产物收率
Table 3 Yield of products of N-phenyltetrahydroisoquinoline and its derivatives with nitroalkanes catalyzed by RB
序号 产物 序号 产物 序号 产物 序号 产物

1 5 9 13

2 6 10 14
③

③
3 7 11 15

③
4 8 12 16

①收率；②产物经柱层析后，HPLC 分析的纯度；③RB 为催化剂，用量与负载型催化剂中 RB 用量相同〔RB 用量对应表 2 中
P(MMA-xDMC)的实际吸附量〕。

2.6 UCST 型 RB 的稳定性考察 谱表征了第 8 次套用时 P(MMA-1% DMC)-RB 的结
为进一步分析 P(MMA-1% DMC)-RB 的稳定 构，结果如图 4 所示。由图 4 可知，套用 8 次后
性，选用 N-苯基四氢异喹啉与硝基甲烷的 CDC 反 P(MMA-1% DMC)-RB 的结构与首次合成时未有明
应，进行了 8 次循环套用实验，结果如图 3 所示。 显变化。套用过程中由于聚合物的总量损失会造成
由图 3 可知，套用次数的增加导致反应收率略有降 反应速率的下降，同时反应时聚合物上酯基的水解
低，在套用 8 次后产物收率为 77.9%。采用红外光 也会造成聚合物在溶液中的溶解性增加，导致产物