Page 142 - 《精细化工》2022年第4期

·778· 精细化工 FINE CHEMICALS 第 39 卷

和氯化钠溶液萃取 1 次，无水硫酸镁干燥，过滤，减
1 实验部分 压浓缩得 5.44 g 橙色油状物 4-（2-七氟丙烷）苯胺（Ⅹ

Ⅶ），收率 97.0%。
1.1 试剂与仪器
1.2.2 2,6-二氯-4-（2-七氟丙烷）苯胺（Ⅱ）的合成
苯胺，分析纯，上海泰坦科技股份有限公司；
向 100 mL 单口瓶中加入化合物ⅩⅦ（1.0 g，
七氟 2-碘丙烷，分析纯，杭州安嘉睿科技有限公司；
3.83 mmol）、NCS（1.02 g，7.66 mmol），20 mL 乙
四丁基溴化铵（TBAB），分析纯，厦门市先端科技
腈溶解，80 ℃回流反应 1 h。TLC〔V（乙酸乙酯）∶
有限公司；保险粉，分析纯，中化蒙联化工有限公
V（石油醚）=1∶20〕监测反应完全后，减压蒸除
司；乙酸乙酯（EA）、甲醇、异丙醇、乙腈，分析
乙腈，加水 50 mL，乙酸乙酯萃取（50 mL×3），水
纯，上海麦克林生化科技有限公司；N-氯代丁二酰
洗（50 mL），饱和氯化钠溶液萃取 1 次（50 mL），
亚胺（NCS）、NIS，分析纯，上海泽信化工科技有
无水硫酸镁干燥，过滤，减压浓缩得到 0.97 g 油状
限公司；亚硝酸钠、氯化亚锡、碳酸钾，分析纯，
物 2,6-二氯-4-（2-七氟丙烷）苯胺（Ⅱ），收率 77.1%。
上海阿拉丁生化科技股份有限公司；浓硫酸、浓盐
1.2.3 1-[2,6-二氯-4-（2-七氟丙烷）苯基]-1H-吡唑
酸、醋酸，分析纯，天津市恒兴化学试剂制造有限
（Ⅲ）的合成
公司；1,1,3,3-四甲氧基丙烷，分析纯，上海海曲化
冰浴下（0~15 ℃），向化合物Ⅱ（1.30 g，
工有限公司；5-溴-2-氯烟酸，分析纯，上海皓鸿生
3.96 mmol）的 20 mL 醋酸（质量分数为 98%）溶液
物医药科技有限公司；氯化亚砜，分析纯，国药集
中逐滴滴加用 10 mL 浓硫酸（质量分数为 98%）溶
团化学试剂有限公司；环丙胺，分析纯，山东钒泰
解的亚硝酸钠（0.33 g, 4.76 mmol），60 min 滴毕，
精化生物科技有限公司；氢化钠（NaH），质量分数
室温反应 3 h，冷却至 10 ℃以下，逐滴滴加 20 mL
60%，南京协尊化工有限公司；碘甲烷，分析纯，
浓盐酸（质量分数为 37%）溶解的氯化亚锡（2.25 g，
上海嵩爰化工科技有限公司；四羟基二硼烷，化学
11.9 mmol），1 h 滴毕，继续搅拌 1 h 后加入 1,1,3,3-
纯，上海源叶生物科技有限公司；cataCXiumA-
四甲氧基丙烷 （0.65 g，3.96 mmol），1 h 后 TLC
Pd-G2，分析纯，武汉泰宇凯尚科技有限公司；
〔展开剂为 V（乙酸乙酯）∶V（石油醚）=1∶20〕
DIPEA，分析纯，苏州昊帆生物股份有限公司；四
监测反应完全，停止反应。加水 40 mL，乙酸乙酯
（三苯基膦）钯，分析纯，陕西瑞科新材料股份有
萃取（25 mL×4），合并有机相，水洗 1 次（20 mL），
限公司；阿维菌素（质量分数 99%），武汉贝尔卡药
饱和氯化钠溶液萃取 1 次（20 mL），无水硫酸镁干燥，
业有限公司；溴虫氟苯双酰胺（质量分数 96%），杭
过滤，减压浓缩得 0.98 g 棕色油状物 1-[2,6-二氯-4-
州陶瑞生物科技有限公司；质量分数 20%氯虫苯甲
（2-七氟丙烷）苯基]-1H-吡唑（Ⅲ），收率 65.3%。
酰胺悬浮剂，郑果丰果树农资商城；吡虫啉（质量
+
m.p. 96.2~97.2 ℃。ESI-MS（m/Z）：[M+H] 理论值
分数 97%），上海易恩化学技术有限公司；宝卓(质 1
381.05，实测值 381.06。 HNMR（600 MHz, CDCl 3），
量分数 30%乙唑螨腈悬浮剂)，小豌荚农药专营店。
δ：7.85（d，J = 1.7 Hz，1H），7.71（s，2H），7.61
ACQUITY QDa 质谱检测器，美国 Waters 公司；
（d，J = 2.4 Hz, 1H），6.57~6.53（m，1H）。
AVANCE Ⅲ600 MHz 核磁共振波谱仪，瑞士 Bruker
1.2.4 1-[2,6-二氯-4-（2-七氟丙烷）苯基]-4-碘-1H-
公司；CHEETAH 中压快速纯化制备色谱，天津博
吡唑（Ⅳ）的合成
纳艾杰尔科技有限公司；R-300 旋转蒸发仪，瑞士 将化合物Ⅲ（0.30 g，0.79 mmol）、NIS（0.26 g，
Buchi 公司；MP450 全自动熔点仪，济南海能仪器 1.16 mmol）、浓硫酸（质量分数 98%，0.01 g，0.1
股份有限公司。 mmol）和 5 mL 乙腈加入到 100 mL 单口瓶中，80 ℃
1.2 合成 回流反应 2 h，TLC〔展开剂为 V（乙酸乙酯）∶V
1.2.1 4-（2-七氟丙烷）苯胺（ⅩⅦ）的合成 （石油醚）=1∶4〕监测反应完全后，停止反应，减
参照文献[15-16]方法。向 100 mL 三口瓶中加入 压蒸除溶剂，加水 40 mL，乙酸乙酯（100 mL×2）
苯胺（2 g, 21.5 mmol）、15 mL 乙酸乙酯和 15 mL 水， 萃取，合并有机相，40 mL 质量分数 10%氢氧化钠
然后加入 TBAB（0.14 g, 0.32 mmol），1 h 内分批加 溶液萃取一次，40 mL 饱和硫代硫酸钠溶液洗涤 1
入保险粉（4.57 g, 26.2 mmol），室温滴加七氟 2-碘丙 次，水洗 1 次（20 mL），饱和氯化钠萃取 1 次（20 mL），
烷（6.99 g，23.7 mmol），2 h 滴毕，TLC〔V（乙酸 无水硫酸镁干燥，减压过滤浓缩得 0.36 g 褐色固体
乙酯）∶V（石油醚）=1∶15〕监测原料反应完全。 1-[2,6-二氯-4-（2-七氟丙烷）苯基]-4-碘-1H-吡唑
将反应液倒入 125 mL 分液漏斗中，分出乙酸乙酯 （Ⅳ），收率 90.2%。m.p. 96.2~98.5 ℃。ESI-MS
层，有机层分别用 10 mL 2 mol/L 盐酸和 10 mL 饱 （m/Z）：[M+H] 理论值 507.28，实测值 507.18。
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