Page 19 - 《精细化工》2022年第4期
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第 4 期                           王吉星,等:  自修复防腐涂层的研究现状                                     ·655·


            层修复次数的限制,另一方面则是相对于设计微纳                             利用外界补充能量去实现聚合物的自愈合性能将失
            米容器或者微胶囊,其制备过程更为简单,更具商                             去自愈合的意义。所以在现有研究的基础上,设计
            业化应用的可能性。但众所周知,聚合物链段的可                             开发只简单依靠环境条件(如室温、光照)即可实
            逆交联需要聚合物链具有一定的流动性,而此将影                             现自修复的具有高机械强度的自愈合涂层将是未来
            响聚合物的机械强度。为了保证聚合物的机械强度                             研究的方向。

                                          表 1   基于可逆共价键/非共价键涂层的修复率
                      Table 1    Self-healing efficiency of coatings based on reversible covalent bonds/non-covalent bonds
                                  制备涂层单体                           拉伸强度/MPa           修复效果           参考文献

             异氟尔酮二异氰酸酯/7-环氧异吲哚-1,3(2H)-二酮/丙烯酸羟丙酯                      3       120 ℃、5 s 修复率 100%       [43]
             聚四氢呋喃二醇/异氟尔酮二异氰酸酯/2,2'-二硫双乙醇                            16       紫外光、40 s 修复率 88.9%       [48]
             聚乙烯醇-接枝-聚ε-己内酯/4,4'-亚甲基二苯基二异氰酸酯/聚四亚甲基醚                  19.8     90  ℃、24 h 修复率 94%       [51]
             二醇/双(2-羟基乙基)二硫醚
             环氧树脂 E51/聚醚胺 400/ 6-甲基异胞嘧啶                              14.7±1.4  室温、修复率 99.7%            [53]
             糠胺/三乙胺/聚丙二醇 2000/异氟尔酮二异氰酸酯/1,4-丁二醇                      37.11±1.89  120 ℃、4 h 修复率 91.6%   [55]
             2-氨基-4-羟基-6-甲基嘧啶/4,4-二异氰酸酯二环己基甲烷/聚碳酸酯二醇/甲               11.07    100 °C、36 h 修复率 92.3%    [56]
             基化 β-环糊精
             4,4'-亚甲基双(异氰酸苯酯)/聚丁二醇/香豆素                               27       紫外光、40 min 修复率 92%       [59]
             盐酸多巴胺/糠硫醇/异佛尔酮异氰酸酯/聚丙二醇/1,4-丁二醇                         32.5     120 ℃、2 h 修复率 92.54%     [60]
             1,4-苯二硼酸/N-羟甲基丙烯酰胺/甲基丙烯酸二甲氨基乙酯                           0.368   室温、1 h 修复率 91%           [67]
             甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸正丁酯                                           4.6     室温、14 h 修复率 100%         [68]

            3   结束语与展望                                         涂层,不但可以解决涂层的降解问题,而且有助于
                                                               替换部分的化石材料,缓解能源危机问题。
                 在各种防腐措施中,有机涂层是应用最广泛的
            一种,其成本占所有防腐支出的 2/3,因此,赋予有                          参考文献:
            机涂层以自修复的能力来延长其服役寿命具有重要                             [1]   ZHAO Z  Y,  BAI  P K, MISRA  R D K,  et al. AlSi10Mg alloy
                                                                   nanocomposites reinforced with  aluminum-coated  graphene:
            的经济价值和现实意义。同时随着国家对环境保护                                 Selective laser  melting, interfacial microstructure and property
            重视程度的不断提高,油性涂层必将被水性涂层或                                 analysis[J]. Journal of Alloys and Compounds, 2019, 792: 203-214.
                                                               [2]   LI X G, ZHANG  D W, LIU Z Y,  et al. Materials science: Share
            者不含溶剂的热熔涂层所取代。但目前国内研究较                                 corrosion data[J]. Nature, 2015, 527: 441-442.
            多的自愈合有机涂层多为油性涂层,而对水性涂层                             [3]   HOU  B  R, LI X  G, MA X M,  et al. The cost of corrosion in
                                                                   China[J/OL]. npj Materials Degradation, 2017. https://doi.org/10.
            或者热熔涂层的研究较少,而水性涂层研究较少的
                                                                   1038/s41529-017-0005-2.
            主要原因是目前大多数的水性涂层耐腐性能较差。                             [4]   BOUMEZGANE O, SURIANO  R, FEDEL M,  et al. Self-healing
                 因此,未来在自愈合涂层的开发过程中需重点                              epoxy coatings with microencapsulated ionic PDMS oligomers for
                                                                   corrosion  protection  based  on  supramolecular  acid-base
            考虑以下几个方面:(1)将水性涂料或者热熔涂料                                interactions[J]. Progress in Organic Coatings, 2022, 162: 106558.
            作为研究对象,赋予其自修复的能力,考虑到绿色                             [5]   WHITE S R, SOTTOS N R, GEUBELLE P H,  et al. Autonomic
                                                                   healing of polymer composites[J]. Nature, 2001, 409: 794-797.
            缓蚀剂的快速发展,基于缓蚀剂的自修复涂层具有                             [6]   ZHANG F, JU P F, PAN M Q,  et al. Self-healing mechanisms in
            广泛应用的可能性,可将缓蚀剂加入这类环保涂料                                 smart protective coatings: A review[J]. Corrosion Science, 2018,
                                                                   144: 74-88.
            中进行研究,但需要解决缓蚀剂与涂层的相容性以                             [7]   GHAFARI A, YOUSEFPOUR M, SHANAGHI A. Corrosion
            及在涂层中的有效迁移问题;(2)为了保证涂层在                                protection determine of ZrO 2/AA7057 nanocomposite coating with
                                                                   inhibitor using a mathematical ranking methods[J]. Applied Surface
            服役环境下的自修复能力,需要设计出在环境温度                                 Science, 2019, 465: 427-439.
            下或者自然光照射下即可对其物理屏蔽性能进行修                             [8]   WIERZBICKA E,  VAGHEFINAZARI B, LAMAKA S V,  et al.
            复的涂层,很多涂层的应用环境是水下环境,因此                                 Flash-PEO as  an alternative to chromate  conversion coatings for
                                                                   corrosion protection of Mg alloy[J]. Corrosion Science,  2021, 180:
            开发出水下环境中即可实现瞬时自修复的涂层更具                                 109189.
            有应用价值;(3)任何自愈合涂层都存在着最终需                            [9]   HUNG  H M, LINH D  K,  CHINH N T,  et al. Improvement of the
                                                                   corrosion protection of polypyrrole coating for CT3 mild steel with
            要被替换的情况,而如何解决其降解问题将有助于                                 10-camphorsulfonic acid and molybdate as inhibitor dopants[J].
            缓解环境压力,故可以考虑在进行非自主修复涂层                                 Progress in Organic Coatings, 2019, 131: 407-416.
                                                               [10]  SAFFARZADE P, AMADEH A A, AGAHI N. Study of tribological
            的设计中,引入生物质材料,设计出生物质自修复                                 and friction behavior of magnesium phosphate coating and
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