Page 226 - 《精细化工》2022年第4期

·862· 精细化工 FINE CHEMICALS 第 39 卷

CH—Cl), 3.57 (dq, J = 9.8、7.1 Hz, 1H, —OCH 2 —), 7.33 (d, J = 8.1 Hz, 2H, Ar—H), 5.32 (s, 1H, Ar—CH—
3.34 (dt, J = 9.8、7.1 Hz, 1H, —OCH 2 —), 0.97 (t, J = Br), 3.15 (s, 3H, —OCH 3), 2.45 (s, 3H, Ar—CH 3)。
13
7.1 Hz, 3H, CH 3 )。 CNMR (125 MHz, CDCl 3 ), δ: 13 CNMR (125 MHz, CDCl 3), δ: 162.65, 139.70, 139.48,
162.82, 138.80, 136.38, 134.42, 130.41, 129.50, 134.40, 133.34, 130.57, 129.34, 129.25, 127.96, 123.39,
129.39, 128.48, 128.32, 126.84, 123.54, 106.03, 61.08, 105.95, 52.81, 49.03, 21.31。HRMS (ESI), m/Z: [M+Na] +
+
58.07, 15.09。HRMS (ESI), m/Z: [M+Na] 理论值 理论值 369.0097；测试值 369.0099。
325.0602；测试值 325.0611。 以Ⅲf、甲醇、NBS 为原料，得到白色固体 4-
以Ⅲb、甲醇、NBS 为原料，得到白色固体 4- 溴-3-(4-乙基苯基)-3-甲氧基异色满-1-酮（Ⅳl），收
1
溴-3-甲氧基-3-甲基异色满-1-酮（Ⅳh），收率 85%； 率 80%；熔点：94~96 ℃。HNMR (500 MHz, CDCl 3),
1
熔点：123~124 ℃。 HNMR (500 MHz, CDCl 3 ), δ: δ: 8.23 (d, J = 7.7 Hz, 1H, Ar—H), 7.67 (td, J = 7.6, 1.2
8.14 (d, J = 7.7 Hz, 2H, Ar—H), 7.66~7.58 (m, 2H, Ar Hz, 1H, Ar—H), 7.60 (d, J = 7.9 Hz, 2H, Ar—H), 7.53
—H), 7.52~7.46 (m, 2H, Ar—H), 7.42 (d, J = 7.6 Hz, (dd, J = 11.0、4.3 Hz, 1H, Ar—H), 7.47 (d, J = 7.6 Hz,
2H, Ar—H), 5.10 (s, 1H, Ar—CH—Br), 3.45~ 3.37 (m, 1H, Ar—H), 7.35 (d, J = 8.3 Hz, 2H, Ar—H), 5.32 (s,
3H, —OCH 3 ), 1.91 (d, J = 2.5 Hz, 3H, Ar—CH 3 )。 1H, Ar—CH—Br), 3.16 (s, 3H, —OCH 3), 2.75 (q, J =
13 CNMR (125 MHz, CDCl 3 ), δ: 162.76, 139.44, 7.6 Hz, 2H, Ar—CH 2—), 1.32 (t, J = 7.6 Hz, 3H, Ar—
134.30, 130.37, 129.25, 128.06, 123.15, 104.71, 51.63, CH 3)。 CNMR (125 MHz, CDCl 3), δ: 162.68, 145.65,
13
+
47.87, 21.35。 HRMS (ESI), m/Z: [M+H] 理论值 139.73, 134.39, 133.51, 130.57, 129.32, 127.97, 127.94,
270.9964；测试值 270.9971。 123.41, 105.97, 52.83, 49.05, 28.58, 15.22。HRMS (ESI),
+
以Ⅲc、甲醇、NBS 为原料，得到白色固体 4，7- m/Z: [M+Na] 理论值 383.0253；测试值 383.0246。
二溴-3-甲氧基-3-苯基异色满-1-酮（Ⅳi），收率 89%；
1
熔点：137~138 ℃。HNMR (500 MHz, CDCl 3), δ: 8.37 2 结果与讨论
(d, J = 1.9 Hz, 1H, Ar—H), 7.79 (dd, J = 8.1、2.0 Hz, 1H,
2.1 反应条件的考察
Ar—H), 7.67 (d, J = 7.3 Hz, 2H, Ar—H), 7.56~7.46 (m, 按照 1.2.2 节实验方法，保持其他条件不变，改
3H, Ar—H), 7.36 (d, J = 8.1 Hz, 1H, Ar—H), 5.28 (s, 变其中一个因素来考察不同反应条件对产物Ⅳa 收率
13
1H, Ar—CH—Br), 3.16 (s, 3H, —OCH 3)。 CNMR 的影响。
(125 MHz, CDCl 3), δ: 161.37, 138.47, 137.38, 135.87, 2.1.1 反应时间对收率的影响
133.46, 129.68, 129.54, 128.61, 125.00, 123.29, 106.00,
+
52.98, 48.03 。 HRMS (ESI), m/Z: [M+Na] 理论值 反应时间对Ⅳa 收率的影响见表 1。由表 1 可知，
7 h 内Ⅳa 收率随着反应时间的增加而增加，7 h 后
432.9045；测试值 432.9056。
收率几乎不变。因此，确定最佳反应时间为 7 h。
以Ⅲd、甲醇、NBS 为原料，得到白色固体 4-

溴-3-甲氧基-3-(3-甲基苯基)异色满-1-酮（Ⅳj），收 表 1 反应时间对Ⅳa 收率的影响
1
率 85%；熔点：177~178 ℃。 HNMR (500 MHz, Table 1 Effect of reaction time on yield of compound Ⅳa
CDCl 3), δ: 8.23 (d, J = 7.7 Hz, 1H, Ar—H), 7.68 (td, J = 反应时间/h

7.6、1.2 Hz, 1H, Ar—H), 7.53 (dd, J = 10.9、4.3 Hz, 2H, 1 3 5 7 8 9
Ar—H), 7.48 (d, J = 7.6 Hz, 2H, Ar—H), 7.41 (t, J = 7.6 收率/% 30 55 74 90 90 90
Hz, 1H, Ar—H), 7.29 (d, J = 3.3 Hz, 1H, Ar—H), 5.32
2.1.2 反应温度对收率的影响
(s, 1H, Ar—CH—Br), 3.16 (s, 3H, —OCH 3), 2.47 (s,
13
3H, Ar—CH 3)。 CNMR (125 MHz, CDCl 3), δ: 162.65, 反应温度对Ⅳa 收率的影响见表 2。由表 2 可知，
139.69, 138.29, 136.20, 134.43, 130.58, 130.26, 129.35, 随着温度的升高，Ⅳa 的收率先增加后不断下降，
128.43, 127.96, 123.38, 105.88, 52.87, 48.86, 21.62。 当反应温度为 25 ℃时，收率达到最大，为 90%。
+
HRMS (ESI), m/Z: [M+Na] 理论值 369.0097；测试值 因此，确定反应最佳温度为 25 ℃，即可得最大
369.0104。 收率。

以Ⅲe、甲醇、NBS 为原料，得到白色固体 4-
表 2 反应温度对化合物Ⅳa 收率的影响
溴-3-甲氧基-3-(4-甲基苯基)异色满-1-酮(Ⅳk），收率 Table 2 Effect of reaction temperature on yield of compound
1
81%；熔点：166~167 ℃。HNMR (500 MHz, CDCl 3), Ⅳa
δ: 8.23 (d, J = 7.7 Hz, 1H, Ar—H), 7.67 (td, J = 7.5、1.1 反应温度/℃

Hz, 1H, Ar—H), 7.58 (d, J = 7.7 Hz, 2H, Ar—H), 7.53 (t, –10 0 25 35 45 60
J = 7.6 Hz, 1H, Ar—H), 7.47 (d, J = 7.6 Hz, 1H, Ar—H), 收率/% 82 82 90 90 87 80