Page 84 - 《精细化工》2022年第4期

·720· 精细化工 FINE CHEMICALS 第 39 卷

于芦丁的强身健体、抗老化作用，开发出“槐米茶”、 干燥得固体用于结构表征。
“芦丁茶”等系列保健茶品。由于芦丁的功效与其 柠檬酸 CDs 的制备参照文献[26]的方法。将 0.10
含量相关，因此，定量测定芦丁含量在生物制药、 g 柠檬酸和 0.07 g 尿素溶于 30 mL 超纯水中，180 ℃
现代中药以及养生保健等领域均具有重要意义。 下反应 6 h，过滤，得浓度为 c N0 的原液。
目前，检测芦丁含量的方法有：高效液相色谱 1.3 芦丁含量检测标准曲线的建立与 CDs 结构表征
[4]
法（HPLC） 、高效毛细管电泳法（HPCE） [5-6] 、 取一定浓度的芦丁与银杏叶 CDs 溶液等体积混
修饰电极法 [7-8] 以及化学发光法等 [9-10] 。但这些检测 合均匀，15 min 后于最大激发波长（λ ex =330 nm）
方法存在成本高、操作相对较复杂、样品量大时分 下扫描荧光发射光谱，激发光带宽和发射光带宽均
析困难等缺点。近年来，碳点（CDs）荧光探针测 为 5 nm。分析光谱曲线中最大荧光强度的下降程度
试方法由于操作简便、选择性和灵敏性高而备受关 （F/F 0 ）与芦丁浓度（c）之间的关系。
注 [11-13] 。荧光 CDs 是一种单分散的、类球形的零维 于最大激发波长 λ ex =310 nm 处，以同样测试步
纳米材料，是碳家族继石墨烯和碳纳米管后出现的 骤得柠檬酸 CDs 的 F/F 0 与芦丁浓度的关系曲线。采
一颗新星，具有发光性能优异、化学性质稳定、生 取 Cu K α 射线（λ=0.15418 nm，电压为 40 kV，电流
物相容性好、制备成本低等特点，在药物传递 [14-15] 、 为 30 mA），扫描速度为 20 (°)/min，测得银杏叶 CDs
生物成像 [16-17] 、有机小分子 [18-24] 、金属离子 [11,25-27] 的 XRD 谱图。采用 KBr 压片法对样品进行 FTIR 测
等的分析检测中应用广泛。如果尝试以自然界广泛 试。在 373 nm 激发波长下测得两种 CDs 荧光寿命，
存在的绿色原料用于荧光 CDs 的合成将具有广阔的 相应最大激发波长下测得绝对荧光量子产率。
应用前景。
本文拟采用银杏叶和柠檬酸为碳源，通过操作 2 结果与讨论
简单的一步水热法来制备银杏叶和柠檬酸两种 CDs
2.1 银杏叶 CDs 的形貌和结构表征
溶液。基于芦丁对其荧光的猝灭，探索猝灭程度与
对银杏叶 CDs 进行了表征，结果见图 1。
芦丁浓度之间的定量关系，构建 CDs 荧光探针，用
于微量芦丁的检测。探索绿色原料取代实验室药品，
尤其是环境不友好原料 [28] 的可行性，以期开发出芦
丁含量测试的普适方法，进一步推进猝灭机制与
CDs 结构之间的关系研究。

1 实验部分

1.1 试剂与仪器
芦丁，标准品，阿拉丁试剂(上海)有限公司；
无水甲醇、无水乙醇等常用试剂，均为分析纯，国
药集团化学试剂有限公司；实验用水为超纯水。
RF-6000 荧光光谱仪、UV-2700 紫外-可见分光
光度计、6100 X 射线衍射仪，日本 Shimadzu 公司；
FluoroMax-4P 全稳态瞬态荧光光谱仪，美国 Horiba
公司；Nicolet 380 傅里叶变换红外光谱仪，美国热
电公司；JEM-2100F 型透射电子显微镜，日本电子
公司。
1.2 CDs 的制备
银杏叶 CDs 的制备：取新鲜银杏叶，清洗晾干
剪碎；将 0.04 g 尿素溶于 30 mL 超纯水中，加入 2.0 g
4
剪碎的银杏叶，180 ℃水热反应 6 h；以 1.0×10 r/min
进行离心，取棕黄色上清液，用 0.45 μm 滤膜过滤
得银杏叶 CDs 原液，浓度记为 c Y0 ，实验中用超纯
水稀释一定倍数（n）用作工作液（c Y0 /n）；取 CDs
原液透析（截留相对分子质量 1000）24 h 后，冷冻