Page 86 - 《精细化工》2022年第4期

·722· 精细化工 FINE CHEMICALS 第 39 卷

性（pH>11）条件下，CDs 的荧光猝灭现象明显，
pH 在 4~8 之间时，F/F 0 基本不变。推测原因为酸性
较强时 CDs 表面基团的质子化、碱性较强时的去质
子化导致了荧光猝灭作用。
2.2.3 UV-Vis 谱图分析
银杏叶 CDs、芦丁、银杏叶 CDs+芦丁混合液的
UV-Vis 谱图如图 5 所示，插图为银杏叶 CDs 在不同
光照下的对比（均以超纯水为参照）照片。由图 5
可知，日常光照下 CDs 呈黄色，而在 360 nm 的紫

外灯下发出淡蓝色的荧光。银杏叶 CDs 在 270 nm a—激发波长对柠檬酸 CDs 溶液（c N0/50）荧光强度的影响；b—

*
处出现较强吸收峰，这是由共轭碳碳双键的 π-π 跃 柠檬酸 CDs 溶液浓度对荧光强度的影响；c—柠檬酸 CDs、芦丁、
迁所形成的 [25] ，芦丁在 256、353 nm 处有吸收，表 柠檬酸 CDs+芦丁混合液的 UV-Vis 吸收光谱

现出典型的芳香族的 π 体系吸收。当 CDs 体系中加 图 6 柠檬酸 CDs 的光学特性
入芦丁后，CDs+芦丁体系吸收峰的位置均未发生改 Fig. 6 Optical characteristics of citric acid CDs

变，由此可推测两物质混合后，没有新物质生成。 由图 6a 可知，柠檬酸 CDs 发射峰的位置表现
出明显的激发波长独立性，而发射峰强度随着激发波
长的红移先升高后下降，最佳激发波长 λ ex 为 310 nm。
由图 6b 可知，荧光强度随柠檬酸 CDs 浓度的降低
先升高后下降，与银杏叶 CDs 呈相同的变化趋势。
由图 6c 可知，柠檬酸 CDs 在 339 nm 处出现较宽的
*
吸收带，这是 C==O 键的 n—π 跃迁产生的，245 nm
*
处的弱吸收峰是由于 C==C 的 π—π 跃迁产生的，加
入芦丁之后，柠檬酸 CDs+芦丁体系吸收峰的位置发
生改变，由此可推测两物质混合后，有新物质生成。
测得柠檬酸 CDs 的绝对荧光量子产率为 9.45%。

图 5 样品的 UV-Vis 吸收光谱 2.4 检测机理的分析
Fig. 5 UV-Vis adsorption spectra of samples
为了进一步探讨荧光猝灭机理，测试了芦丁加
2.3 柠檬酸 CDs 的光学特性 入前后样品的荧光寿命，结果如图 7 所示。由图 7a
激发波长、CDs 浓度对 CDs 荧光强度的影响以 可知，银杏叶 CDs 的荧光寿命为 1.15 ns，银杏叶
及样品的 UV-Vis 吸收光谱如图 6 所示。 CDs+芦丁混合液的荧光寿命为 0.74 ns。这是由于

CDs 的激发态分子与芦丁分子间发生碰撞，导致
CDs 的能量损失，从而引起荧光强度的下降、荧光
寿命的缩短，结合 UV-Vis 吸收光谱，未见新物质生
成，推断芦丁与银杏叶 CDs 的作用机制为动态猝灭。
由图 7b 可知，柠檬酸 CDs 的荧光寿命为 0.13 ns，
柠檬酸 CDs+芦丁混合液的荧光寿命为 0.26 ns。推测
猝灭原因是芦丁表面富含的活性基团羟基与柠檬酸
CDs 表面含有的羧基结合产生了新物质，从而减弱了
CDs 的荧光发射 [29] ，推测二者作用机制为静态猝灭。