Page 225 - 《精细化工》2022年第8期

第 8 期 申晓宇，等: 无催化剂合成二苯并[b,f][1,4]氧氮杂卓衍生物 ·1725·

1
产率为 73%。 HNMR (400 MHz, CDCl 3 )，δ：7.52 (d, 6.82 (ddd, J = 7.9、7.3、1.5 Hz, 1H), 6.67 (ddd, J =
J = 7.9 Hz, 1H), 7.30 ~ 7.14 (m, 3H), 7.14 ~ 7.02 (m, 8.0、7.2、1.6 Hz, 1H), 6.53 (dd, J = 7.9、1.6 Hz, 1H),
3H), 7.05 ~ 6.95 (m, 1H), 6.83 (ddd, J = 7.9、7.2、1.5 4.92 (ddd, J = 9.4、5.2、3.7 Hz, 1H), 4.57 (d, J = 5.3
Hz, 1H), 6.67 (ddd, J = 8.0、7.3、1.6 Hz, 1H), 6.56 (dd, Hz, 1H), 4.07 (dd, J = 17.3、9.7 Hz, 1H), 3.41 (dd, J =
J = 7.9、1.6 Hz, 1H), 4.93 (dt, J = 9.9、3.3 Hz, 1H), 17.3、3.7 Hz, 1H)。HRMS(ESI)，m/Z：C 19 H 15 NO 2 S [M+
4.62 (s, 1H), 4.02 (dd, J = 17.8、9.9 Hz, 1H), 3.38 (dd, Na] 理论值 344.0721,实测值：344.0714。
+
J = 17.8、3.6 Hz, 1H), 2.49 (s, 3H), 2.32 (s, 3H)。 1-(10,11-二氢二苯并[b，f][1,4]嗪-11-基)丁酮
13 CNMR (151 MHz, CDCl 3 )， δ： 202.01, 157.06, (3ao)：黄色油状固体，产率为 69%。 HNMR (400
1
143.83, 142.37, 138.84, 137.15, 134.14, 132.94, MHz, CDCl 3 )，δ：7.28 ~ 7.19 (m, 1H), 7.19 ~ 7.08 (m,
132.58, 129.44, 129.15, 128.24, 126.36, 124.60, 2H), 7.08 ~ 7.00 (m, 2H), 6.89 ~ 6.80 (m, 1H), 6.76 ~
124.24, 121.67 (d, J = 3.3 Hz), 121.22 (d, J = 5.0 Hz),
119.13, 119.02, 54.67, 46.34, 21.70, 21.33。HRMS 6.63 (m, 1H), 6.53 (dd, J = 7.9、1.6 Hz, 1H), 4.76 (dd,
+
(ESI)，m/Z：C 23 H 21 NO 2 [M+Na] 理论值 366.1470； J = 10.0、3.6 Hz, 1H), 4.46 (s, 1H), 3.55 (dd, J = 17.9、
9.9 Hz, 1H), 2.90 (dd, J = 17.9、3.6 Hz, 1H), 2.38 (q, J
实测值：366.1483。
13
= 7.3 Hz, 2H), 1.01 (t, J = 7.3 Hz, 3H)。 CNMR (151
2-（10,11-二氢二苯并[b，f][1,4]氧氮杂-11-基）-1-
MHz, CDCl 3 )，δ：210.76, 157.03, 143.77, 137.05,
（萘-2-基）乙烷-1-酮(3al)：黄色油状固体，产率为 132.41, 129.19, 128.12, 124.64, 124.31, 121.69,
1
60%。 HNMR (400 MHz, CDCl 3 )，δ：8.44 ~ 8.39 (m,
121.19, 119.15, 118.98, 54.12, 47.63, 36.61, 7.63。
1H), 8.00 (dd, J = 8.6、1.8 Hz, 1H), 7.91 ~ 7.80 (m,
+
HRMS(ESI) ， m/Z ： C 17 H 17 NO 2 [M+Na] 理论值
3H), 7.55 (dddd, J = 24.2、8.1、6.9、1.3 Hz, 2H), 7.33
290.1157；实测值：290.1150。
~ 7.22 (m, 3H), 7.16 ~ 7.04 (m, 2H), 6.82 (ddd, J =
7.9、7.2、1.5 Hz, 1H), 6.67 (ddd, J = 8.0、7.2、1.6 Hz, 2-（8-甲基-10,11-二氢二苯并[b，f][1,4]氧氮杂-
11-基）-1-苯乙烷-1-酮(3ba)：黄色油状固体，产率
1H), 6.55 (dd, J = 7.9、1.6 Hz, 1H), 5.01 (ddd, J = 9.7、
1
为 82%。 HNMR (400 MHz, CDCl 3 )，δ：7.98 ~ 7.89
5.3、3.3 Hz, 1H), 4.67 (d, J = 5.4 Hz, 1H), 4.31 (dd,
(m, 2H), 7.59 ~ 7.49 (m, 1H), 7.47 ~ 7.37 (m, 2H),
J = 17.9、9.8 Hz, 1H), 3.58 (dd, J = 17.9、3.4 Hz, 1H)。 7.30 ~ 7.21 (m, 1H), 7.19 (s, 2H), 7.06 (td, J = 7.4、
+
MS(ESI)，m/Z：C 25 H 19 NO 2 [M+H] 理论值 366.1, 实
1.4 Hz, 1H), 6.98 (d, J = 8.1 Hz, 1H), 6.46 (ddt, J =
测值：366.2。 8.1、2.0、0.7 Hz, 1H), 6.35 (dd, J = 2.1、0.8 Hz, 1H),
2-（10,11-二氢二苯并[b，f][1,4]氧氮杂-11-基）-1- 4.93 (ddd, J = 9.7、5.2、3.3 Hz, 1H), 4.57 (d, J = 5.2
（萘-1-基）乙烷-1-酮(3am)：黄色油状固体，产率 Hz, 1H), 4.15 (dd, J = 18.1、9.7 Hz, 1H), 3.45 (dd, J =
1
为 62%。 HNMR (400 MHz, CDCl 3 )，δ：8.62 (ddt, J 18.1、3.3 Hz,1H), 2.13 (d, J = 0.7 Hz, 3H)。MS(ESI)，
+
= 8.5、1.3、0.7 Hz, 1H), 7.98 ~ 7.91 (m, 1H), 7.78 (dd, m/Z：C 22 H 19 NO 2 [M+H] 理论值 330.4；实测值：330.0。
J = 7.3、1.2 Hz, 1H), 7.54 (ddd, J = 13.8、8.2、1.4 Hz, 2-（8-氯-10,11-二氢二苯并[b，f][1,4]氧氮杂-11-
2H), 7.40 (dd, J = 8.2、7.2 Hz, 1H), 7.25 (s, 3H), 基）-1-苯乙烷-1-酮(3ca)：黄色油状固体，产率为
1
7.15 ~ 7.03 (m, 2H), 6.84 (ddd, J = 7.8、7.2、1.5 Hz, 1H), 83%。 HNMR (400 MHz, CDCl 3 )，δ：7.97 ~ 7.90 (m,
6.69 (ddd, J = 7.9、7.3、1.6 Hz, 1H), 6.58 (dd, J = 7.9、 2H), 7.59 ~ 7.50 (m, 1H), 7.47 ~ 7.38 (m, 2H), 7.32 ~
1.6 Hz, 1H), 5.03 (ddd, J = 9.5、5.4、3.8 Hz, 1H), 4.67 7.20 (m, 1H), 7.17 (dd, J = 8.0、1.3 Hz, 2H), 7.09 (td,
(d, J = 5.5 Hz, 1H), 4.21 (dd, J = 17.7、9.7 Hz, 1H), J = 7.4、1.3 Hz, 1H), 6.99 (d, J = 8.5 Hz, 1H), 6.57 (dd,
13
3.54 (dd, J = 17.8、3.8 Hz, 1H)。 CNMR (151 MHz, J = 8.5、2.5 Hz, 1H), 6.51 (d, J = 2.4 Hz, 1H), 4.93
CDCl 3 )，δ：203.12, 157.08, 143.84, 137.06, 135.30, (ddd, J = 9.3、5.3、3.3 Hz, 1H), 4.68 (d, J = 5.2 Hz, 1H),
133.91, 133.05, 132.44, 130.05, 129.26, 128.47, 4.16 (dd, J = 18.1、9.8 Hz, 1H), 3.44 (dd, J = 18.1、
+
128.30, 128.24, 128.06, 126.47, 125.63, 124.68, 3.3 Hz, 1H)。MS(ESI)，m/Z：C 21H 16ClNO 2[M+H] 理
124.36, 124.32, 121.72, 121.25, 119.26, 119.06, 54.90, 论值 350.8；实测值：350.1。
+
47.41。HRMS(ESI)，m/Z：C 25 H 19 NO 2 [M+Na] 理论
2-（8-溴-10,11-二氢二苯并[b,f][1,4]氧氮杂-11-
值 388.1313；实测值：388.1304。
基）-1-苯乙烷-1-酮(3da)：黄色油状固体，产率为
2-（10,11-二氢二苯并[b,f][1,4]氧氮杂-11-基）-1- 82%。 HNMR (400 MHz, CDCl 3 )，δ：7.97 ~ 7.90 (m,
1
（噻吩-3-基）乙烷-1-酮（3an）：黄色油状固体，产 2H), 7.59 ~ 7.50 (m, 1H), 7.47 ~ 7.37 (m, 2H), 7.32 ~
1
率为 65%。HNMR (400 MHz, CDCl 3 )，δ：7.67 ~ 7.57 7.13 (m, 3H), 7.10 (td, J = 7.4、1.3 Hz, 1H), 6.94 (d,
(m, 2H), 7.31 ~ 7.13 (m, 3H), 7.13 ~ 7.02 (m, 3H), J = 8.5 Hz, 1H), 6.75 ~ 6.63 (m, 2H), 4.93 (ddd, J =