Page 64 - 《精细化工》2022年第9期

·1782· 精细化工 FINE CHEMICALS 第 39 卷

quantitative limit of this analytical method were 0.02~0.10 μg/L and 0.07~0.33 μg/L, respectively.
Key words: thin-film extraction; extraction paper; polyimidazolyl acetate ionic liquid; NSAIDs; functional
materials

非甾体抗炎药物（NSAIDs）是一类不含有甾体 萃取纸，可用于萃取离子型化合物以达到实现吸附、
结构的抗炎药，能有效缓解疼痛，是世界上年消耗 浓缩和富集目标化合物的目的。
[1]
量最大的非处方药物之一 。但是，NSAIDs 在治愈 本研究拟采用过氧化氢对纤维素层析纸（CFP）
疾病的同时也给人体和其他动物带来胃肠道溃疡、 进行氧化改性以提高氧化纤维素层析纸（Oxi-CFP）
消化道穿孔、出血以及渗透压调节功能障碍等副作 表面基团的活性。同时，在相对温和的条件下制备
用 [2-3] 。当该类药物进入到环境中，其较强的化学稳 聚咪唑醋酸盐离子液体（PAIL），通过浸涂法将 PAIL
定性、亲水性和较差的生物降解性使其在污水处理 附着在 Oxi-CFP 上得到萃取纸（Oxi-CFP@PAIL）。
厂中的去除率较低 [4-5] ，在受纳环境中的残留量较 该萃取纸表面为由聚咪唑正离子和醋酸阴离子组成
高。因此，该类药物已被美国、欧盟等国家地区列 的聚离子液体，在水中表面带有正电荷，可以跟带
[6]
为环境中的污染物 。有研究证实，环境中 NSAIDs 负电荷的目标物形成离子键，从而达到分离目标物
[7]
也是导致巴基斯坦的秃鹫死亡的主要原因 。另外， 的目的。将该萃取纸用于萃取（如托美汀、酮洛芬、
由于该类药物暴露在环境中的含量低，多为 μg/L 级 萘普生和双氯芬酸）含羧基的 NSAIDs，旨在简便、
[8]
[9]
别 ，如对废水中含有 1.5 μg/L 的萘普生 ，分析仪 高效富集、浓缩环境水体中的 NSAIDs。
器难以检测，通常需要对样品进行前处理以富集浓
表 1 目标化合物结构
缩提高浓度同时净化基质。目前，国内缺乏检测环
Table 1 Structure of target compounds
境中 NASIDs 的标准方法，各实验室主要引用美国
名称 结构式 摩尔质量/(g/mol) pK a
国家环境保护局（USEPA）的标准测定方法，需使
托美汀 257.28 3.50
用固相萃取（SPE）柱富集浓缩 [10] ，而 SPE 柱单价
较高，且使用过的 SPE 柱是固体废弃垃圾，需要实
验室按照固体垃圾统一处置。因此，针对该类药物 酮洛芬 254.29 4.45
开发一种低成本、高效的样品前处理材料是十分必
要的。
萘普生 230.26 4.15
目前，除已应用于实际工作中的 SPE 柱外，处
于研究阶段的萃取该类药物的材料主要有表面修饰
Fe 3 O 4 磁性纳米颗粒 [11] 、超支化的混合型阴离子交换 双氯芬酸 296.15 4.15
吸附剂 [12] 、分子印迹聚合物 [13] 、多壁碳纳米管 [14]
和溶胶-凝胶混合材料 [15] 等。这些材料存在制备过程
复杂、萃取涂层易脱落以及成本高等缺点。纤维素
是一种资源丰富的可再生资源，其表面丰富的羟基 1 实验部分
易于表面修饰 [16] ，是一种理想的萃取材料。SARAJI
等 [17] 使用异氰酸苯酯对纤维素纸进行表面改性，从 1.1 试剂与仪器
废水和尿液中有效萃取 17α-雌二醇、雌三醇和雌二 纤维素层析纸（1 CHR），Whatman 公司；1,6-
醇。离子液体是熔点<100 ℃的盐类，具有良好的热 己二胺、乙二醛溶液（质量分数 40%）、乙酸铵，分
稳定性和化学稳定性，其结构可设计、并易于功能 析纯，上海麦克林生化科技有限公司；甲醛溶液（质
化 [18] 。当离子液体作为萃取涂层时，可以根据目标 量分数 37%）、冰醋酸，分析纯，阿拉丁试剂（上海）
化合物的性质来调整和设计离子液体的结构，以提 有限公司；无水甲醇、无水乙醇、过氧化氢（质量
高目标化合物的萃取选择性和灵敏性 [19] 。但 ZHAO 分数 30%），分析纯，广州化学试剂厂；甲酸，色谱
等 [20] 研究发现，离子液体作为固相萃取涂层时，在 纯，天津市密欧化学试剂有限公司；氨水，分析纯，
温度升高和解吸时间延长时，会出现涂层脱落的现 西陇科学股份有限公司；乙腈，色谱纯，上海安谱
象。而聚离子液体可以改变涂层易脱落的缺点 [21] 。 实验科技股份有限公司；非甾体抗炎药物托美汀、
在温和的条件下，通过 Radziszewski 反应可以一步 酮洛芬、萘普生和双氯芬酸均为标准品，阿尔塔科
生成水基聚咪唑羧酸盐离子液体 [22-23] ，且可与纤维 技有限公司；实验用超纯水由 Milli-Q 超纯水净化机
素表面丰富的羟基键合，得到表面修饰离子液体的 制备。