Page 65 - 《精细化工》2022年第9期

第 9 期 李培英，等: 萃取非甾体抗炎药物材料的制备及性能 ·1783·

DFY-5/20 低温恒温反应槽，巩义市予华仪器有 室温下将其浸泡在质量分数为 20%的过氧化氢溶液
限责任公司；千兆赫（GHz）级核磁共振波谱仪、 中 15 h，取出后用超纯水冲洗得到 Oxi-CFP。
TENSOR 27 傅里叶变换红外光谱仪、MultiMode8 室温下，将 Oxi-CFP 浸泡在不同温度制备的质
原子力显微镜（AFM），德国 Bruker 公司；Prominence 量分数为 5%的 PAIL 水溶液中 10 min，60 ℃悬挂
凝胶渗透色谱仪（GPC）、LCMS-8045 三重四极杆 真空干燥 30 min。上述过程重复 3 次后，用无水甲
液质联用仪（HPLC-MS/MS），日本 Shimadzu 公司； 醇冲洗并置于烘箱内 120 ℃加热 30 min，将 PAIL
TG209F3 热重分析仪，德国 Netzsch 公司；S-3400N 固定在 Oxi-CFP 表面上，得到萃取纸。将制备好的
型扫描电子显微镜（SEM），日本 Hitachi 公司；纸 萃取纸裁成 1.0 cm×1.0 cm，密封干燥保存。
张耐折度测定仪（肖伯尔），济南百戈实验仪器有限 根据上述实验步骤制备大小为 10.0 cm×1.0 cm
公司。 萃取纸用于耐折度测试，其中，60 ℃制备的 PAIL
1.2 实验方法 质量分数依次为 0、1%、3%、5%、9%。
1.2.1 PAIL 的制备 1.2.3 萃取实验
PAIL 的制备如下所示，将 3 g 1,6-己二胺溶于 用氨水将超纯水调节 pH 至 8.0 作为模拟样品，
6 mL 超纯水中，在 0 ℃冰水浴下向上述溶液中加 根据实验需要向其中加入一定质量浓度托美汀、酮
入 2.95 mL 冰醋酸，混合均匀后在搅拌条件下加入 洛芬、萘普生和双氯芬酸标准品。依次用无水甲醇
3.29 mL 乙二醛溶液（质量分数为 40%）和 2.57 mL 和超纯水将萃取纸润湿活化，然后放入 5.0 mL 模拟
甲醛溶液（质量分数为 37%）；然后，在低温恒温反 样品中萃取。振荡 90 min 后用镊子取出萃取纸并晾
应槽中保持不同温度（0、15、25、60 ℃）下，分 干；接着，将萃取纸放入 1.0 mL 含体积分数分别为
别搅拌 24 h 得到棕色黏稠液体；最后，将上述产物 1%甲酸和乙酸铵（1 mol/L）的乙腈溶液解吸，解吸
在 50 ℃下旋转蒸发除去溶剂，得到 PAIL [22,24] 。 液经 0.22 μm 聚四氟乙烯（PTFE）针头式过滤器过

滤，用 HPLC-MS/MS 测定样品中 NSAIDs 的质量浓
度 [10] 。其中，色谱柱为 C18 柱（2.1 mm×100 mm
×1.9 μm）。流动相 A 相为含体积分数为 1%甲酸的
水溶液，B 相为乙腈，流速为 0.3 mL/min，柱温为
40 ℃，进样量为 1 μL。4 种 NSAIDs 的仪器方法参
数如表 2 所示。回收率按式（1）进行计算：

图 1 PAIL 的制备路线   V d
d
Fig. 1 Preparation route of PAIL 回收率 /%    V  100 （1）
0 0
1.2.2 Oxi-CFP@PAIL 的制备 式中：ρ 0 、ρ d 分别为萃取前、解吸后目标化合物的
首先，将 CFP 裁成 10.0 cm×1.0 cm 大小的层析 质量浓度，μg/L；V 0 、V d 分别为萃取时、解吸后样
纸，依次用 10 mL 无水乙醇、10 mL 超纯水冲洗， 品体积，L。

表 2 HPLC-MS/MS 测定 4 种 NSAIDs 的仪器方法参数
Table 2 Parameters for the determination of four NSAIDs by HPLC-MS/MS
NSAIDs 电离方式 母离子 子离子 Q1 Pre 偏差/V CE Q3 Pre 偏差/V 保留时间/min
托美汀 ESI+ 258.00 119.20 –14.0 –18.0 –19.0 5.24
91.20 –14.0 –38.0 –14.0
酮洛芬 255.00 209.20 –14.0 –16.0 –20.0 5.49
77.15 –14.0 –14.0 –30.0
萘普生 231.10 185.10 –12.0 –15.0 –10.0 5.50
166.90 –12.0 –9.0 –15.0
双氯芬酸 296.00 214.05 –30.0 –34.0 –20.0 6.54
250.00 –11.0 –13.0 –25.0

单位面积吸附量 Q s （简称吸附量）按式（2） 式中：Q s 为 Oxi-CFP@PAIL 对目标化合物的单位面
2
进行计算： 积吸附量，ng/cm ；ρ t 为目标化合物 t 时刻在样品中
 V   V 的质量浓度，μg/L；V t 为 t 时刻样品体积，L；ρ 0 为
Q  00 tt  1000 （2）
s
S 目标化合物在样品中的初始质量浓度，μg/L；V 0 为