Page 237 - 《精细化工）》2023年第10期

第 10 期 张 原，等: 丝光沸石纳米片负载 Pd 催化剂实现 2-苯基吡啶的双酰基化
释），室温下快速搅拌 2 h，最后缓慢滴加 21.6 mL
质量分数为 7.2%的 Al 2 (SO 4 ) 3 水溶液并搅拌 2 h，将
所得的硅铝凝胶直接转移至反应釜中于 170 ℃晶化
48 h。晶化后的产物经蒸馏水洗涤、过滤、100 ℃
烘箱干燥 12 h 后，在马弗炉中 550 ℃煅烧 4 h，去
除模板剂，得到白色粉末产物，标记为 NS-MOR，
同时将其研磨成粉末，过 100 目筛后备用。
1.2.3 负载 Pd 催化剂的制备
采用离子交换法制备 Pd/NS-MOR 催化剂。将
100 mg（0.6 mmol）Pd(NO 3 ) 2 加入到 100 mL 去离子
水中，再加入 1 g 100 目的 NS-MOR 沸石，然后在
以 2-苯基吡啶（Ⅰa）和苯甲醛（Ⅱa）为起始
原料合成 2-(2,6-二苯甲酰基-苯基)吡啶（Ⅲa）的实
验来评价催化剂的反应性能。将 30 mg 固体催化
剂、15.5 mg（0.1 mmol）2-苯基吡啶、106.1 mg
（1.0 mmol）苯甲醛、2 mL 氯苯、45.1 mg（0.5 mmol）
TBHP 加入到 10 mL 玻璃反应管中，待反应器温度
升到 90 ℃后，将玻璃反应管放到反应器中，于 90 ℃
下搅拌反应 12 h。反应结束后，对反应液进行离心
分离得到上层清液。将上层清液转移至分液漏斗中，
随后加入 50~80 mL 饱和碳酸氢钠水溶液，以除去
副产物苯甲酸及多余的 TBHP，然后加入乙酸乙酯
多次萃取，合并有机相，在旋转蒸发仪中除去乙酸
乙酯和反应溶剂。再通过硅胶柱层析分离提纯（淋
洗液为石油醚和乙酸乙酯的混合物，体积比为 5∶
1），得到黄色固体产物 2-(2,6-二苯甲酰基-苯基)吡
1
13
啶（Ⅲa）。其熔点为 128~132 ℃，HNMR 和 CNMR
测 试溶剂 均为 含四甲 基硅 烷（ TMS） 内标物 的
1
CDCl 3 。 HNMR (500 MHz, CDCl 3 )，δ：8.12 (d，J=
4.6 Hz，1H)，7.64 (d，J=7.1 Hz，2H)，7.57 (d，4H)，
7.30 (t，J=7.4 Hz，2H)，7.19 (d，J=3.7 Hz，2H)，7.16
(d，J=7.7 Hz，4H)，7.10 (d，J=7.8 Hz，1H)，6.69 (dd，
13
J=7.0、5.2 Hz，1H)。 CNMR (126 MHz，CDCl 3)，δ：
196.75 (s)，154.33 (s)，148.10 (s)，139.28 (s)，137.73 (s)， 149.04 (s)，149.04 (s)，143.72 (s)，140.57 (s)，135.53 (s)，
136.13 (s)，134.54 (s)，131.80 (s)，129.53 (s)，128.72 (s)， 134.66 (s)，130.18 (s)，129.99 (s)，128.86 (s)，128.34 (s)，
127.17 (s)，127.09 (s)，124.33 (s)，120.92 (s)。
2-(2,6-二苯甲酰基-4-甲基-苯基)吡啶（Ⅲb）：
1
黄色固体，熔点 139~144 ℃， HNMR (500 MHz，
CDCl 3 )，δ：8.08 (d，J=4.8 Hz，1H)，7.54 (d，4H)，
·2315·
75 ℃下交换 3 d，将沸石中的平衡阳离子交换为
2+
Pd ，过滤、蒸馏水洗涤，75 ℃干燥 12 h，得到负
载 Pd 的催化剂，标记为 Pd/NS-MOR。
采用等体积浸渍法制备 γ-Al 2 O 3 负载 Pd（Pd/γ-
Al 2 O 3 ）催化剂。将 0.54 g（0.003 mol）Pd(NO 3 ) 2 溶
解于 1.25 g 质量分数为 10%的稀硝酸水溶液中，然
后倒入 1 g 粉末状 γ-Al 2 O 3 载体中，室温放置 12 h
后，于 100 ℃烘箱干燥 12 h，得到的催化剂标记为
Pd/γ-Al 2 O 3 。
1.3 催化性能评价实验
反应路线如下所示：
7.44 (s，2H)，7.30~7.25 (m，2H)，7.16 (d，J=4.2 Hz，
1H)，7.12 (d，J=12.7、4.7 Hz，4H)，7.05 (d，J=7.8 Hz，
13
1H)，6.64 (t，1H)，2.42 (s，3H)。 CNMR (126 MHz，
CDCl 3 )，δ：198.06，155.36 (s)，149.06 (s)，140.26 (s)，
138.61 (s)，137.22 (s)，136.03 (s)，135.52 (s)，132.75 (s)，
131.11 (s)，129.77 (s，J=15.4 Hz)，128.07 (s)，125.34 (s)，
121.73 (s)，21.13 (s)。
2-(2,6-二苯甲酰基-4-氯-苯基)吡啶（Ⅲc）：黄色
1
固体，熔点 124~130 °C，HNMR (500 MHz，CDCl 3 )，
δ：8.18 (d，J=4.8 Hz，1H)，7.68 (s，2H)，7.63 (d，
J=7.2 Hz，4H)，7.40 (t，J=7.4 Hz，2H)，7.26 (t，
J=7.9 Hz，5H)，7.14 (d，J=7.9 Hz，1H)，6.77 (t，
13
1H)。 CNMR (126 MHz，CDCl 3 )，δ：196.23 (s)，
154.29 (s)，149.25 (s)，141.79 (s)，137.08 (s)，136.54 (s)，
135.72 (s)，134.68 (s)，133.18 (s)，130.25 (s)，129.72 (s)，
128.25 (s)，125.23 (s)，122.20 (s)。
2-[2,6-二(4-甲基-苯甲酰基)-苯基]吡啶（Ⅲd）：黄色
1
固体，熔点 120~125 ℃， HNMR (500 MHz，CDCl 3 )，
δ：8.21 (d，J=4.4 Hz，1H)，7.66 (d，2H)，7.60 (m，1H)，
7.56 (d，J=8.0 Hz，4H)，7.27 (d，J=7.1 Hz，1H)，7.19 (d，
J=7.8 Hz，1H)，7.06 (d，J=8.0 Hz，4H)，6.80 (m，1H)，
13
2.30 (s，6H)。 CNMR (126 MHz，CDCl 3 )，δ：197.44 (s)，
127.97 (s)，125.23 (s)，121.90 (s)，21.61 (s)。
2-[2,6-二(2-甲基-苯甲酰基)-苯基]吡啶（Ⅲe）：
1
黄色固体，熔点为 120~123 ℃， HNMR (500 MHz，
CDCl 3 )，δ：8.20 (d，J=4.8 Hz，1H)，7.75 (d，J=7.6 Hz，