Page 238 - 《精细化工）》2023年第10期

·2316· 精细化工 FINE CHEMICALS 第 40 卷

2H)，7.66~7.59 (m，1H)，7.19 (t，J=7.7 Hz，1H)，  m   f A  
7.13 (t，J=6.9 Hz，4H)，7.01 (d，J=7.8 Hz，1H)， x / %   1  n   100   1   M    100   1  M    100 （1）
6.99 (d，J=7.7 Hz，2H)，6.94 (t，J=7.6 Hz，2H)，  n 0    n 0     n 0  
13
6.75~6.68 (m，1H)，2.41 (s，6H)。 CNMR (126 MHz， n   f A  /M  
CDCl 3 )，δ：199.42 (s)，155.95 (s)，148.82 (s)，141.50 (s)， y / %  n  i n  100  i i n i  100 （2）
n 
139.22 (s)，138.87 (s)，137.32 (s)，134.96 (s)，131.36 (s)， 0 0
式中：n 0 和 n 分别为反应起始和未反应的苯基吡啶
131.23 (s)，131.02 (s)，128.28 (s)，125.00 (s)，124.73 (s)，
类化合物的物质的量，mmol；n i 为反应后产物 i 的
121.64 (s)，20.88 (s)。
物质的量，mmol；m 为未反应的苯基吡啶类化合物
2-[2,6-二(4-乙基-苯甲酰基)-苯基]吡啶（Ⅲf）：
1
黄色固体，熔点为 121~124 ℃， HNMR (500 MHz， 的质量，g；M 和 M i 分别为苯基吡啶类化合物和产
物 i 的相对分子质量； f  和 f  分别为苯基吡啶类化
CDCl 3 )，δ：8.13 (d，J=4.8、1.6、0.9 Hz，1H)，7.58 i
合物和产物 i 的定量校对因子，以合成Ⅲa 为例，2-
(d，J=4.7、1.6 Hz，2H)，7.55~7.49 (m，5H)，7.19 (t，
苯基吡啶（Ⅰa）的校对因子为 0.0231；2-(2-苯甲酰
1H)，7.14~7.09 (m，1H)，7.01 (d，4H)，6.71 (t，J=7.5、
基苯基)吡啶（Ⅳa）的校对因子为 0.0284；2-(2,6-
4.9、1.1 Hz，1H)，2.51 (q，J=7.6 Hz，4H)，1.09 (t，
13
J=8.8、6.4 Hz，6H)。 CNMR (126 MHz，CDCl 3 )， 二苯甲酰基苯基)吡啶（Ⅲa）的校对因子为 0.0458；
A 和 A i 分别为苯基吡啶类化合物和产物 i 的峰面积。
δ：196.40 (s)，154.55 (s)，148.82 (s)，148.03 (s)，
1.5 催化剂表征
139.54 (s)，137.75 (s)，134.47 (s)，133.83 (s)，129.14 (d，
采用 X 射线衍射仪对丝光沸石纳米片及催化
J=13.4 Hz)，126.87 (s)，126.63 (s)，124.21 (s)，120.81 (s)，
剂样品进行物相结构分析，测试条件：光源为 Cu
27.87 (s)，14.05 (s)。
靶 K α 射线（λ=0.15406 nm），管电压 40 kV，管电
2-[2,6-二(3-甲氧基-苯甲酰基)-苯基]吡啶（Ⅲg）：
1
黄色固体，熔点为 118~122 ℃， HNMR (500 MHz， 流 40 µA，步长为 0.02 (°)/s，扫描范围为 5°~50°；
采用全自动物理吸附仪测定样品的织构性质参数，
CDCl 3 )，δ：8.23 (d，J=4.4 Hz，1H)，7.69 (d，J=7.1 Hz，
样品在 200 ℃下抽真空处理 8 h，然后在–196 ℃
2H)，7.63 (t，1H)，7.29 (t，J=7.7 Hz，1H)，7.26~7.25
进行 N 2 吸脱附实验；在化学吸附仪上对 NS-MOR
(m，2H)，7.20~7.11 (m，5H)，6.94 (dt，J=6.5、2.6 Hz，
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2H)，6.84~6.80 (m，1H)，3.76 (s，6H)。CNMR (126 MHz， 和 γ-Al 2 O 3 进行 NH 3 -程序升温脱附（NH 3 -TPD）测
定已获得样品的酸量，条件：将 200 mg 样品置于
CDCl 3 )，δ：197.44 (s)，159.36 (s)，155.47 (s)，149.15 (s)，
石英管中，并在 He 中 500 ℃处理 1 h，待样品冷
140.34 (s)，138.96 (s)，138.48 (s)，135.57 (s)，130.52 (s)，
却至 120 ℃后，在 NH 3 /He 混合气体（体积分数 10%
129.13 (s)，128.01 (s)，125.23 (s)，123.15 (s)，122.00 (s)，
NH 3 ）中静置 30 min，保持该温度在 He 中吹扫 2 h，
119.75 (s)，113.22 (s)，55.40 (s)。
而后在 He 中以 10 ℃/min 的速率加热到 600 ℃，
2-[2,6-二(4-氯-苯甲酰基)-苯基]吡啶（Ⅲh）：黄
1
色固体，熔点为 116~120 ℃， HNMR (500 MHz， 并且通过热导检测器（TCD）测量解吸信号；在化
学吸附仪上对催化剂进行 CO-动态化学吸附测试
CDCl 3 )，δ：8.21 (d，J=4.5 Hz，1H)，7.73~7.69 (m，
来评价 Pd 的分散度；用场发射扫描电子显微镜观
2H)，7.69~7.66 (m，1H)，7.56 (d，J=8.6 Hz，4H)，
测样品的微观形貌，加速电压为 5 kV；用透射电子
7.38~7.25 (m，1H)，7.21 (d，4H)，7.15 (d，J=7.8 Hz，
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1H)，6.86~6.81 (m，1H)。 CNMR (126 MHz，CDCl 3 )， 显微镜观测沸石的孔结构和催化剂上金属颗粒分
散情况，操作电压为 200 kV；用 X 射线光电子能
δ：196.21 (s)，154.96 (s)，149.30 (s)，139.87 (s)，
谱仪对催化剂中的 Pd 物种进行分析；用电感耦合
139.35 (s)，138.56 (s)，135.82 (s)，135.41 (s)，131.02 (s)，
等离子体光谱仪检测催化剂中 Pd 含量，经测定，
130.64 (s)，128.50 (s)，125.31 (s)。
Pd/NS-MOR 和 Pd/γ-Al 2 O 3 催化剂中 Pd 质量分数分
1.4 转化率和选择性的测定
别为 2.50%和 2.52%。
对反应结束后离心分离得到的上层清液进行气
相色谱（GC）分析。测试条件为：进样口温度为 250 2 结果与讨论
℃，检测器温度为 250 ℃，载体为 N 2 ，色谱柱为
HP-5，柱温箱的升温程序为：初温 50 ℃，以 20 ℃ 2.1 载体和催化剂表征
/min 的速率升温到 190 ℃，再以 10 ℃/min 的速率 图 3 为 NS-MOR 载体和 Pd/NS-MOR 催化剂的
升温到 300 ℃，保持 6 min。按照归一化法计算苯 XRD 谱图。由图 3 可以看出，NS-MOR 样品在
基吡啶类化合物的转化率（x）和产物的选择性（y）， 2θ=6.5°、9.7°、13.5°、19.7°、22.4°、25.7°、26.4°、
分别见式（1）和式（2）。 27.6°、31.0°处有典型的丝光沸石（MOR）型特征衍