Page 27 - 《精细化工）》2023年第10期

第 10 期 宋宇淙，等: 保留取代基团的苯环选择加氢反应催化剂研究进展 ·2105·

于苯环的存在，使得 BPA 具有一定的毒性，严重危 制 HBPA 的反应式如式（9）所示。
害了人类的身体健康。将 BPA 加氢制备氢化双酚 A
（HBPA），其下游产品热稳定性、化学稳定性及耐 （9）
候性更好，并且对于人体的健康更有益。BPA 加氢

表 6 BP 催化加氢制 CHB 催化剂及反应性能
Table 6 Catalysts and reaction performances of BP hydrogenation to CHB

催化剂 溶剂 反应条件 原料转化率/% 产物选择性/% 参考文献
①
Pt/C 环己烷 160 ℃/3 MPa 1.2 91.2 [123]
Rh 2Co 2(CO) 12 苯 60 ℃/1.4 MPa 99.0 84.0 [124]
Rh/C — 70 ℃/1 MPa 86.2 66.8 [125]
Raney Ni-Al 稀碱性水溶液 90 ℃/0.1 MPa — 95.0 [126]
②
QS-Cu 异丙醇 140 ℃/2 MPa 100.0 97.7 [127]
Ni-Cu-Zr-Mo Oxide — 130 ℃/4 MPa 99.1 95.9 [128]
①
NiMoZn — 75 ℃ 96.6 90.8 [129]
③
MMoWS 十六烷 300 ℃/5.5 MPa 99.0 52.0 [130]
Ni-Cu/Al 2O 3 环己烷 200 ℃/2.2 MPa 94.7 99.8 [131]
Metallocene 环己烷 60 ℃/1 MPa 100.0 99.5 [132]
Ni/SiO 2 异丙醇 200 ℃/3 MPa 100.0 99.0 [133]
①固定床反应器，其余均为釜式反应器；②QS-Cu 为骤冷骨架 Cu；③MMoWS 为过渡金属钼钨硫化物。

对于 BPA 苯环加氢合成 HBPA 反应未见综述报 环加氢的催化剂非常有效 [137] ，但其相对于其他铂族
道。表 7 列出了 BPA 苯环催化加氢制 HBPA 催化剂、 金属仍是非常昂贵的稀有金属，且其活性组分负载
操作条件及反应性能。目前，BPA 加氢主要采用 Ru、 量高。因此，开发价格低廉、负载量低、活性高的
Rh、Pd 催化剂。尽管 Rh/C 作为温和条件下 BPA 苯 催化剂具有重要现实意义。

表 7 BPA 催化加氢制 HBPA 催化剂及反应性能
Table 7 Catalysts and reaction performances of BPA hydrogenation to HBPA
催化剂 反应条件 原料转化率/% 产物选择性/% 参考文献
10%Ru/C 60 ℃/1 MPa 100.0 100.0 [137]
10%Rh/C 60 ℃/0.5 MPa 100.0 100.0 [137]
①
1%Ru-0.03%Rh/Al 2O 3 170 ℃/7.8 MPa 100.0 94.0 [138]
5%Ru/MCM-41 85 ℃/5 MPa 99.6 91.9 [139]
5%Ru/C 120 ℃/4 MPa 100.0 97.9 [140]
160 ℃/4.5 MPa 100.0 97.1 [141]
3%Ru/Al 2O 3
Titanate-NTs ② 200 ℃ 91.0 — [142]
Pd/Niw 180 ℃/7 MPa 100.0 100.0 [143]
①固定床反应器；②滴流床反应器，其余均为釜式反应器；Titanate-NTs 为钛酸盐纳米管基催化剂。

醇（c-4-t-BNol），反应式如式（11）所示。SHIRAI
7 其他苯环加氢反应 等 [145] 在超临界 CO 2 中，以 Ru/C 为催化剂，在 40 ℃、

2 MPa 下，4-t-BP 转化率为 99.9%，c-4-t-BNol 选择
（1）乙酰苯胺苯环加氢制 N-环己基乙酰胺：
SAWAMA 等 [144] 使用 10%Pt/C 催化剂，以异丙醇-H 2 O 性为 75%。
为氢供体和混合溶剂，100 ℃时产物 N-环己基乙酰
胺收率为 96%，其反应式如式（10）所示。
（11）
（10）

（ 2）烷基 酚苯环加氢 反应： 4-叔 丁基苯酚 （3）对(邻)苯二胺〔p(o)-PDA〕苯环加氢制对(邻)
（4-t-BP）立体选择性加氢生成顺式-4-叔丁基环己 环己二胺〔1,4(1,2)-CHDA〕：对位产物主要用于制