Page 24 - 《精细化工）》2023年第10期

·2102· 精细化工 FINE CHEMICALS 第 40 卷

2.2 邻苯二甲酸二辛酯苯环加氢制环己烷-1,2-二 通常由 DOP 的苯环选择加氢的催化反应得到，反应
甲酸二辛酯 式如式（4）所示。对于 DOP 苯环加氢合成 DEHCH
环己烷-1,2-二甲酸二辛酯（DEHCH）是一类低
反应未见综述报道。表 4 列出了 DOP 加氢制 DEHCH
毒环保的增塑剂，与邻苯二甲酸二辛酯（DOP）相
催化剂、操作条件及反应性能。
比，用 DEHCH 增塑的制品表现出相似或更好的性
能，比如：耐热、耐寒、耐光照、耐燃等性能更优
越，制品燃烧时不产生窒息性烟雾等。更重要的是，
（4）
DEHCH 增塑制品可自行生物降解，因而在许多国
家已获许可用于食品包装、医疗器械和儿童玩具中。

表 4 DOP 加氢制 DEHCH 催化剂及反应性能
Table 4 Catalysts and reaction performances of DOP hydrogenation to DEHCH
催化剂 特点 反应条件 原料转化率/% 产物选择性/% 参考文献
Ni-AlO 镍铝水滑石为前驱体 150 ℃/5 MPa 99.0 99.0 [80]
Raney-Ni 镍铝合金 100 ℃/7 MPa 99.9 98.8 [81]
①
60%Ni-Al 2O 3-B — 160 ℃/4 MPa 100.0 — [82]
①
络合法 Ni 基催化剂 — 180 ℃/8 MPa 100.0 99.2 [83]
Ni-La 纳米微晶催化剂 110 ℃/3 MPa 100.0 99.5 [84]
②
Ni 2Al 1-MMT 蒙脱土和水滑石复合催化剂 150 ℃/5 MPa 99.0 99.0 [85]
15%Pd/Ni w 施加外部电磁场 180 ℃/7 MPa 100.0 100.0 [86]
③
1%Rh/Al-MCF 铝改性介孔泡沫 80 ℃/6.8 MPa 100.0 100.0 [87]
④
0.45%Ru/AC 微孔活性炭 120 ℃/4 MPa 100.0 100.0 [88]
RuPt 0.6/AC Pt 掺杂 120 ℃/4 MPa 99.4 99.5 [89]
Ru/AC — 120 ℃/6 MPa 98.0 96.0 [90]
Rh/AC — 170 ℃/2 MPa 99.5 100.0 [91]
⑤
Ru@C-DP 沉积-沉淀法制备 80 ℃/2 MPa 99.3 99.8 [92]
RuPt/AC 双金属 — 100.0 100.0 [93]
Ru/N 12-AC N 掺杂 90 ℃/4 MPa 74.7 73.6 [94]
RuNi/AC 双金属 120 ℃/4 MPa 62.1 99.7 [95]
①固定床反应器，其余均为釜式反应器；B 为正丁醇；②MMT 为焙烧后的蒙脱土；③MCF 为介孔泡沫；④AC 为活性炭，下
同；⑤DP 为沉积-沉淀法。

由表 4 可以看出，DOP 苯环加氢制 DEHCH 反
应一般采用 Ru、Rh、Pd 和 Ni 为活性组分的负载型
金属催化剂；载体包括氧化铝、活性炭和介孔材料
等。通常采用釜式或固定床反应器。
非贵金属 Ni 催化剂 [80-85] 有 Ni-AlO、Raney-Ni、
Ni-Al 2 O 3 -B、Ni-La、Ni 2 Al 1 -MMT 等。贵金属 [86-95]
催化剂有 Rh/Al-MCF、Ru/AC、RuPt 0.6 /AC、Rh/AC、
Ru@C-DP、RuPt/AC、Ru/N 12 -AC、RuNi/AC 等。由
于贵金属成本高，而非贵金属 Ni 对该反应加氢活性

高，构造掺 Ni 双金属催化剂以提高催化剂的催化性
能，并减少催化剂中贵金属用量显得尤为重要。双 图 1 RuNi/AC 双金属催化剂在催化 DOP 加氢反应中的
机理图 [95]
金属可以提供更多的活性位点，并且在贵金属和 Ni
Fig. 1 Mechanism diagram of RuNi/AC bimetallic catalyst
之间的协同作用使其在 DOP 苯环加氢反应体系中 in catalyzing DOP hydrogenation reaction [95]
具有较好的催化性能。李文思等 [95] 以 RuNi/AC 为催
化剂催化 DOP 苯环加氢，发现掺杂 Ni 后 RuNi/AC 当 Ru/AC 掺杂 Ni 金属后，在 H 2 氛围中，Ru-Ni
催化剂对于 DOP 加氢选择性（99.7%）远高于未掺 这 2 种紧密相互作用的金属颗粒之间存在氢溢流效
杂 Ni 的 Ru/AC 催化剂（77.7%）。推测其反应机理 应 [96] ，在这个过程中，Ru 和 Ni 的协同作用使得 H 2
如图 1 所示。 更易被活化 [97] ，H 2 分子在 Ru 金属的表面上解离成