Page 26 - 《精细化工）》2023年第10期

·2104· 精细化工 FINE CHEMICALS 第 40 卷

为活性组分的非均相加氢催化剂，溶剂主要包括甲 Pd/CNTs [105] 、Pd/MCF [113-114] 、Pd/CNTs@堇青石蜂
基环己烷、环己烷、四氢呋喃和十氢萘等。反应装 窝陶瓷 [115] 和 Pt/SiO 2 [119] 等。大孔催化剂可以使聚合
置以釜式反应器为主。 物快速扩散到催化剂的孔隙中，然后在加氢完成后，
整体式结构化催化剂代表着 PS 苯环加氢制 产品快速扩散出孔隙。这一创新克服了用于聚合物
PCHCE 催化剂的发展方向 [109-117] 。大孔和整体式结 改性的传统催化剂只能接触到聚合物的物理表面的
构负载型加氢催化剂的合成及应用有效减小了非均 局限性，且大孔催化剂还允许在聚合物链上的多个
相加氢体系中的传质阻力，增加了 PS 线团和活性位 位点同时反应。故 PS 催化加氢关键在于针对大分子
之间的可接近性，提高了 PS 的加氢反应速率，如 加氢反应的高效金属催化剂的研制 [120] 。

表 5 PS 苯环催化加氢制 PCHCE 催化及反应性能
Table 5 Catalysts and reaction performances of PS hydrogenation to PCHCE
催化剂 溶剂 反应条件 加氢度/% 参考文献
Pd/BaSO 4 甲基环己烷 190 ℃/12 MPa/72 h 97.0 [101]
Pd/CaCO 3 环己烷 140 ℃/3.4 MPa/12 h 100.0 [102]
Pd/Al 2O 3 环己烷 190 ℃/10 MPa/8 h 65.0 [103]
Pd/BaSO 4 己二醇 150 ℃/5.5 MPa/10 h 42.3 [104]
Pd/CNTs 十氢萘 150 ℃/5.8 MPa/0.67 h 99.8 [105]
Pd/C 环己烷 160 ℃/6 MPa/6 h 99.0 [106]
Pt/SiO 2 环己烷 140 ℃/3~10 MPa/5 h 100.0 [107]
Pd/SiO 2 十氢萘 150 ℃/7 MPa/10 h 95.0 [108]
①
Pd-CF 十氢萘 150 ℃/5.8 MPa/10 h 76.0 [109]
②
Pd/CNTs@NF 十氢萘 180 ℃/5.8 MPa/10 h 87.0 [110]
Pd/CNTs@CFs 十氢萘 180 ℃/5.8 MPa/10 h 52.7 [111]
③
Pd/Ram-MSM 四氢呋喃+环己烷 150 ℃/5 MPa/10 h 95.0 [112]
④
⑤
Pd/MCF 扩孔剂 150 ℃/7 MPa 99.4 [113]
Pd/MCF ⑤ Ni、Co、Zn 150 ℃/7 MPa 99.6 [114]
⑥
Pd/CNTs@CHC-HFn 十氢萘 150 ℃/5.8 MPa/6 h 100.0 [115]
CNTs@NF — 180 ℃/5.8 MPa/10 h 68.8 [116]
②
SiO 2/Fe 3O 4 硅改性 120 ℃/8 MPa/5 h 90.0 [117]
Pd/N-SiO 2 — 162 ℃/3.5 MPa/8.6 h 90.0 [118]
Pt/SiO 2 — 150 ℃/6.7 MPa/0.8 h 100.0 [119]
①CF 为大孔泡沫陶瓷；②NF 为泡沫镍；③CFs 为 Fe 掺杂陶瓷泡沫；④MSM 为大孔结构载体；⑤MCF 为介孔二氧化硅泡沫；
⑥CHC-HFn 为堇青石蜂窝陶瓷。

由表 6 可见，BP 苯环加氢制 CHB 反应的催化
5 联苯催化加氢制环己基苯反应 剂主要是以非贵金属 Ni、Cu 和贵金属 Pt、Rh 为活
性组分的负载型催化剂。其中，QS-Cu 存在较深邃
环己基苯（CHB）是一种重要的锂电池添加剂 [121] 。
介孔孔道，且孔径分布宽，为催化剂提供足够多的
随着新能源汽车的不断发展，其需求也在逐年增加。
活性位点 [127] ，故催化性能优异。溶剂主要包括苯、
由于 CHB 分子中含有两个六元环，也是制作薄膜晶 环己烷和异丙醇等。反应装置包括釜式反应器和固
体管（TFT）液晶材料的优良原料 [122] 。以 CHB 为原
定床反应器。其中，温和条件下 BP 加氢制 CHB 反
料，通过氧化-酸解反应可联产苯酚和环己酮等高值化
应值得关注 [125] 。
学品。联苯（BP）是煤化工过程的副产品，产量很大
但用途有限。将 BP 选择加氢生成 CHB，可提高经济 6 双酚 A 催化加氢制氢化双酚 A 反应
性，反应式如式（8）所示。对于 BP 选择性苯环加氢
合成 CHB 反应未见综述报道。表 6 列出了 BP 苯环催 双酚 A（BPA）是重要的化工原料，主要用于
化加氢制 CHB 催化剂、操作条件及反应性能。 制备多种高分子材料，如聚碳酸酯、环氧树脂、酚
醛树脂以及不饱和聚酯树脂等 [134-136] 。但由于分子
（8） 中不饱和苯环结构的存在，导致其合成的材料的热
稳定性、光化学性能和抗老化性能均较差，同时由