Page 71 - 《精细化工》2023年第12期

第 12 期 王梓雯，等: 多功能植物油基增塑剂制备及增塑 PVC 研究进展 ·2613·

的质量损失小于安全值（5.5%），使其合法用于食品 氧水环氧化后合成了一种环保型增塑剂——环氧乙
包装；此外，通过 FTIR 发现，TOP-Ⅱ可被活性土 酰化蓖麻油（EACO）。经酯化/环氧化改性的 EACO
壤中的微生物降解成为分子量较低的产物。为进一 增塑 PVC 后的拉伸强度和断裂伸长率比环氧化大
步提高植物油基增塑剂的相容性，可通过双键环氧 豆油（ESO）提高了 13.9%、23.8%，且 EACO 和
化等化学反应，消除其内部的双键，合成环氧植物 ESO 都具有良好的热稳定性。这主要是由于酯键、
油增塑剂，进一步增加植物油与聚合物基体的相容 环氧基等极性基团的存在相较于双键、羟基等基团，
性，而且环氧基也可提高增塑后的 PVC 树脂的热稳 可提高增塑剂与 PVC 的相容性，增塑后的 PVC 树
定性。FU 等 [34] 以蓖麻油为原料，经乙酸酐酯化和双 脂表现出优良的塑化效果和热稳定性。

图 3 桐油和桐油甲酯与马来酸二乙酯加成制备 2 种桐油基增塑剂（TOP-Ⅰ和 TOP-Ⅱ）示意图（a） [33] ；制备二聚酸乙
二醇醚酯系列增塑剂（DA-2n）示意图（b） [35] ；制备副产单酸基四乙二醇甲醚酯（WMA-MTE）示意图（c） [38]
Fig. 3 Schematic diagram of preparation of two tung oil-based plasticizers (TOP-Ⅰ and TOP-Ⅱ) by addition of tung oil and
tung oil methyl ester with diethyl maleate (a) [33] ; Schematic diagram of preparation of dimeric acid glycol ether ester
series plasticizer (DA-2n) (b) [35] ; Schematic diagram of preparation of by-product monoacid tetraethylene glycol
methyl ether (WMA-MTE) (c) [38]

尽管通过对植物油及其衍生物引入羧酸酯、醚 3b）。DA-2n 增塑 PVC 材料的测试结果表明，随着
键等极性基团来改善植物油基增塑剂的极性、提高 乙氧基官能团数目的增加，PVC 样品的玻璃化转变
其与 PVC 树脂的相容性，但这类改性研究比较复 温度（T g ）从 62.3 ℃（PVC-DA-2）下降到 35.4 ℃
杂，且所合成的中间产物不易分离，难以实现工业 （PVC-DA-8），PVC 样品失重 5%时的温度（T 5% ）
化生产。谈继淮课题组 [35-36] 提出通过醇醚与植物油 从 252.1 ℃（ PVC-DA-2 ）上升至 269.3 ℃
酸直接酯化的方式，将柔韧性好的“醚键”和增容 （PVC-DA-8）。其中增塑性能最优的 DA-8 与 PVC
型“酯键”同时引入到增塑剂结构中，从而构建结 有良好的相容性和较高的热稳定性，可以完全替代
构和性能可调的增容型植物油基醇醚酯增塑剂。 石油基 DOTP 用于 PVC 的增塑。黄能坤等 [36] 以氢化
TAN 等 [35] 以植物油衍生的二聚酸为原料，与乙二醇 二聚酸为原料，制备出具有不同乙氧基官能团数目
醚（乙二醇甲醚、二乙二醇甲醚、三乙二醇甲醚和 的氢化二聚酸乙二醇醚酯（HDA-2n，n=1、2、3、4）
四乙二醇甲醚）直接酯化，得到二聚酸乙二醇醚酯 增塑剂。结果表明，具有较大极性和良好柔韧性能
系列增塑剂（DA-2n，2n 为乙氧基官能团数目）（图 的乙氧基官能团不仅可以增加 HDA-2n 增塑剂的极