Page 44 - 《精细化工》2023年第4期
P. 44

g730g                             ㇫㏳ࡃጒ   FINE CHEMICALS                                 す 40 ࢤ

            ⷠ䚥Ά☜䚜ٶ⅜ࡃᓛ䕇䖀ࣺᏁக喑ノ䖀ܴ䲏ͧᝮ᫦                             ࡃጒव᜽͚⮱䛺㺮ࣺᏁȡ♣㔹喑क़≨∩Ⴥ㘪ఏ⮱㟠
            ᒏ喍2 mmu6 mm喎В෋ߍऄٶ䲏⼜喑हᬣࣺᏁக̻                         ⩟ധࡃव➖ౕ䜉ᐼࣺᏁக͚Ⱑᣒ䔈㵹䔶᠖ᕔ⅜ࡃ䲋
            ⅡᎠ䲏ॵ 5°ի㻿ᩫ㒛В᣽倅⋟᫆։⪆ᬣ䬡喍ఫ 3喎ȡ                         ፥ఝ䯫喑䛴⩕ᓛ䕇䖀ࣺᏁகࣺᏁ݆ღᭀ䔈㵹ȡ
            ࣺᏁகВⴠ㠞⣨⦰ͧᱽ䉕喑В䖬ٺޜϔ➖⅜ࡃ⅏ᄦ                                 EHRICH ぶ  [21] ౕ̭⻺䙺ิⴠ㠞⿄হ 1000 W ⅆ
            ࣺᏁக⮱㙽㮭ȡᒀВ UV-LED ͧٶ⎽喑ᣔݣ։⪆ᬣ                         ▜喍190~250 nm喎⮱䭺㛉ᓛ䕇䖀ࣺᏁக͚В⅜⅁ͧ
            䬡ͧ 30 s ᬣ喑ⷠ䚥Ά☜䚜⮱䒙ࡃ⢴ͧ 62%喑̭⅜ⷠ                       ⅜ࡃݯᄳ⩟㠜-2,4-ιᐯ⅝䚥䚜Ⱑᣒ⅜ࡃͧⰥᏁ⮱⅜
            䚥Ά☜䚜⮱䔶᠖ᕔ䓫 86.0%ȡ᪡ࣺ͗Ꮑ䓴⼸Ꭰ⽠喑                          ࡃ㟱ȡᓄ⯷λᓛ䕇䖀ࣺᏁகᒵᄼ⮱ࣺᏁҀ⼜Вࣺࣷ
            Ⱋᴴϔ➖⮱䔶᠖ᕔ℁䜉ᐼࣺᏁக喍65%~75%喎㐀᳉                          Ꮑᬍ䰭䪬⮱։⪆ᬣ䬡喑Ⱋᴴ⅜㟱ϔ➖⮱䔶᠖ᕔᬻ᭫
            ᰶ᝭᣽倅     [17] ȡ                                    ᣽倅喑⾧ᬣᩣ⢴䓫 400 mol/(L·h)喑℁䜉ᐼࣺᏁக͚
                                                               ⮱ 1.3 mol/(L·h)㺮倅ᒵ็ȡ䰭㺮ᑧ䄰⮱᭜喑։⪆ᬣ
                                                               䬡᭜ᒞ৺ࣺᏁ䔶᠖ᕔ⮱ᰭ䛺㺮఍㉍喑ᒀ։⪆ᬣ䬡⩞
                                                               5 s ᣽倅ݝ 14 s ᬣ喑Ⱋᴴϔ➖⮱ᩣ⢴ϻ 24%᣽倅ݝ
                                                               54%喑㔹㐔㐚ᐣ䪬։⪆ᬣ䬡Ⱋᴴϔ➖⮱䔶᠖ᕔࣺ㔹
                                                               ̸䭺ȡₑใ喑䧮䉕ࣺᏁக⩞λ⅜̻䧮ࣺᏁ⩌᜽ FeCl 3 喑

                     ఫ 3   ⷠ䚥Ά☜䚜⮱ٶ⅜ࡃࣺᏁ         [16]            ᄳᄩ㜡㠜⣜⅜ࡃޜࣺᏁ⮱෋ᑧȡ
                 Fig. 3    Photochlorination of vinyl carbonate [16]

                 3-⅜-4-⅔А᜷ധΆ䚥䚜᭜व᜽㐡⩌㉍ B 1 ⮱ڠ
            䩛͚䬡Ҁ喑ڣव᜽䌜㏬ຯఫ 4 ᝭⹧ȡ仃ٵ喑2-Ά䚝
            ധ̮ڲ䚜⅜ࡃ⩌᜽ 2-Ά䚝ധ-2-⅜̮ڲ䚜喍Ĕ喎喑͚
            䬡ҀĔᐭ⣜Ά䚝ࡃᓄ 3-⅜-4-⅔А᜷ധΆ䚥䚜ȡ⅜ࡃ

            ࣺᏁౕ䜉ᐼࣺᏁக͚䔈㵹喑䛴⩕⅜⅁ᝃ⶘䚝⅜ͧ⅜                             ఫ 5   ᓛ䕇䖀ࣺᏁக͚⩟㠜-2,4-ιᐯ⅝䚥䚜⮱ٶ⅜ࡃࣺᏁ            [21]
            ࡃݯ喠す 2 ₒᐭ⣜ࣺᏁ䰭㺮䓴䛼⮱䚸䚥䙽喑㔹́㺮                           Fig. 5  Photochlorination of toluene-2,4-diisocyanate in
                                                                                      [21]
            ٵᄦ͚䬡ҀĔ䔈㵹ܳ⻨㇫ݣ             [18-19] ȡ䔆ψ䓴⼸ᮛ䕺ႅ                  microchannel reactor

            ౕ㍮⤽⮱ϔ৮ܳ⻨Ƞѻ᩵⮱э䉕̻э☚䭽ݣ喑ᰶᬣ                                 ็ࣺᏁѺ◦⮱☤◰ᝃ⣜☤◰ౕᓛ䕇䖀ࣺᏁக͚
            ࣺᏁ܍๖᝺㘪Ⴙ᜽喑ᬣ᩵হ㏼≻ᕔᒵጛȡ䭵㟙٬䄫                             Ό㘪䔈㵹倅䔶᠖ᕔࢂ⅜ࡃࣺᏁȡFUKUYAMA ぶ                   [22]
            ䷅㏱  [20] ݖ⩕ใ䉚⮱ڲᒱͧ 0.8 mm ⮱㖇ఈ⅌Ά☜㏬                   䃫䃎γ̭⻺Вⴠ㠞⣨⦰ͧᱽ䉕⮱๔䕇䛼Ƞᝮ᫦ノ䖀
            వࣺᏁக喑䙺Вᴞඋ∢হ∕ᄱ∢ܳݘ∢䔮ࣺᏁ䄂ݯ                             喍6 cmu14 cm喎⮱ᓛ䕇䖀ࣺᏁக喑В⼭⯽䚥̻⁎⅜
            হ⏣⋟喑̺ह䭣⃢⮱ࢸ߈ܳݘ⩕ 0.05~0.2 MPa ⮱ज                     䚥䧍ࣺᏁ࣌Ѻ⩌᜽⮱⅜⅁ͧ⅜ࡃݯ喑ౕ̺ज㻮ٶ⚔
            䄰㗹ࢸ䬭Вࣷ 0.7 MPa ᝃ 1.0 MPa ⮱ధჇ㗹ࢸ䄰㞯                   ᄱ̸喑λᓛ䕇䖀ࣺᏁக͚倅᩵჋⣝γ⣜ጞ☤⮱䔶᠖
            க␑㟜䄰㞯ȡౕₑᓛ䕇䖀ࣺᏁҀ㈨̷喑В⅜⅁ͧ⅜                             ᕔٶ⅜ࡃ喍ఫ 6喎ȡᒀᣔݣࣺᏁ⍖Ꮣ 20  Ď喑ࣺᏁ⌤
            ࡃݯᄦ 2-Ά䚝ധ̮ڲ䚜䔈㵹䔋㐚⅜ࡃࣺᏁ喑जႶڕȠ                          व➖։⪆ᬣ䬡 1 min ᬣ喑̭⅜⣜ጞ☤⮱ᩣ⢴倅䓫
            倅᩵ౝ⩌᜽͚䬡ҀĔ喑䔈㔹व᜽ 3-⅜-4-⅔А᜷ധΆ                         94%ȡ
            䚥䚜ȡᓄݝ⮱ᰭҠ⅜ࡃࣺᏁ᲎Уͧ喟ࣺᏁ⍖Ꮣ 25  ĎȠ
            2-Ά䚝ധ̮ڲ䚜≮䕌 2 mL/minȠ։⪆ᬣ䬡 30 sȡౕ
            ₑ᲎У̸喑͚䬡ҀĔ⮱ᩣ⢴倅䓫 93%喑㏜Ꮣ 98%ȡ
            ϔ➖ᬍ䰭㇫ݣⰡᣒ⩕λᐭ⣜Ά䚝ࡃࣺᏁ⩌᜽ 3-⅜-4-
            ⅔А᜷ധΆ䚥䚜喑͑ₒᕨᩣ⢴喍す 1 ₒহす 2 ₒ⮱
            ᩣ⢴ܳݘͧ 93%হ 85%喎℁䜉ᐼ䬡⁴ࣺᏁ᣽倅䓾

            20%喑ࣺᏁ⮱ᬣ᩵ᕔহ㏼≻ᕔ๔๔᣽倅ȡ
                                                                ఫ 6   ᓛ䕇䖀ࣺᏁக͚⣜ጞ☤⮱䔶᠖ᕔٶ⅜ࡃࣺᏁ                [22]
                                                               Fig. 6    Selective photochlorination of cyclohexane in
                                                                       microchannel reactor [22]


                                                                   ⏡㉍ͧ⋟Ҁ喑ڣࣺᏁ≨ᕔ䒰͸λ⅌⅁হ⅜⅁㺮
                  ఫ 4  3-⅜-4-⅔А᜷ധΆ䚥䚜⮱व᜽䌜㏬          [20]
             Fig. 4    Synthetic route of 3-chloro-4-oxopentyl acetate [20]   ѻᓄ็喑ѳ⏡㉍⮱䓽䓀̻ႅוᬏ̺ႶڕΌ̺᫦Ӭȡ
                                                               ₑใ喑ᒀ⏡㉍҉ͧ⏡ࡃݯᬣ⏡ౕࣺᏁ͚⮱ݖ⩕⢴ग
                 㟠⩟ധ⮱䔶᠖ᕔ⅜ࡃ⩌᜽ⰥᏁ⮱⅜ࡃ㟱᭜㇫㏳                          ᰶ 50%喑ओ̭ࡷ⏡݆䒙ࡃͧ⏡ࡃ⅏ޜϔ➖ȡ఍ₑ喑
   39   40   41   42   43   44   45   46   47   48   49