Page 50 - 《精细化工》2023年第4期
P. 50
g736g ㏳ࡃጒ FINE CHEMICALS す 40 ࢤ
ᓛ䕇䖀ࣺᏁக͚⩕⌤䚥ⶊࡃႶڕ倅᩵ౝ⩌ 1,2,4- Ꮑக̷⣝γΆ䚝Ά䚥⩟䚜⮱̺ᄦ⼝יࡃߍ⅏ȡᒀ
̶̮䚴̶ⶊ䚥䚜 [75] ȡऻ㔲᭜▘ペᣕ䔈ݯ͚⮱क़㘪 ࣺᏁౕ 2 MPa ⅏ࢸȠ⍖Ꮣ 14 ĎВࣷ։⪆ᬣ䬡 75 s
ൾݯ喑㘪ᩦᣕ䔈ݯ⮱ѻ⍖߈႓ᕔ㘪Ꭳ倅ᣕ䔈ݯ ⮱ࣺᏁУ̸喑Ά䚝Ά䚥⩟䚜⮱䒙ࡃ⢴倅䓫 98.5%喑
⮱Ҭ⩕Ⴖڕᕔȡ (R)-3-㓌ധ̮䚥⩟䚜⮱ٶ႓㏜Ꮣ喍e.e.թ喎䓫 99.3%ȡ
ⶊധ㠜יࡃߍ⅏⩌㠜㘧ᆋ㏼ڥ⮱ⶊധ䔅ࣺ࣌
5 יࡃߍ⅏ጒ㞧 Ꮑ喑㔹ͧⵁ⾣ऱᓛ䕇䖀ࣺᏁக͚יࡃߍ⅏⮱
ಸࣺᏁȡᱞᕯ䄫䷅㏱ [80-85] 䕇䓴็ጡ㘧㖇वౕጯਜ਼
יࡃߍ⅏ܳͧⰥיࡃߍ⅏হ็Ⱕיࡃߍ⅏ȡ
⮱̺हڲᒱ⮱㖇ఈ⅌Ά☜℈㏳ノ⮱ڲ㶕䲏ᒏ㖇็
Ⱕיࡃߍ⅏⮱יࡃݯ䕇፥ͧ䉢䛺䓴⍎䛾ᆋ䙺व
ጡ㘧ᅯ喑Вڣͧധ䉕॥䭱ఈ⅜䧜䚥ᵦ喑ఈ⅜䧜䚥ᵦ
➖喑ౕߍ⅏䓴⼸͚䙺व➖⏣λࣺᏁϸ䉕喑ࢠיࡃݯ
ں㏼ⶩ⅏ࡃ䧍ᝃ⅏⅁䔅࣌䒙ࡃͧ䧜㏠ㆠㆿၽᲱᐧי
হࣺᏁᏂ➖ัλह̭Ⱕ喠็Ⱕיࡃߍ⅏⮱יࡃݯ䕇
ࡃݯᅯ喍ఫ 22喎ȡᄳ⊯ᰶ䧜㏠ㆠㆿၽיࡃݯᅯ⮱℈
፥᭜䉌䒪λ䒪Ҁ̷⮱䓴⍎䛾ᆋ≨ᕔ㏱ܳᝃ䙺व➖喑
ߍ⅏䓴⼸͚יࡃݯ̻ࣺᏁᏂ➖ัλ̺ह⮱Ⱕ [76] ȡݺ ㏳ノ̻Ⱕहᱽ䉕⮱ T ಸノ⌤वக䔋ᣒᥚᐧܧऱㆨ
ಸ⮱ᓛࣺᏁகȡౕ䔆ψᓛࣺᏁக͚喑ⶊധ㠜⮱䒙ࡃ
䔝⮱፥㻱℈㏳ノᓛ䕇䖀ࣺᏁகग䔯वλⰥיࡃߍ
⢴হࣺᏁ⋟͚㠜㘧⮱⊀Ꮣӊ䊃λ∢ڒ⮱ⶊധ㠜⮱⊀
⅏喑⩞λᬯ䉢⮱יࡃݯ̻ࣺᏁҀ㈨䯫λܳ⻨喑ग䔯
⩕λ➦₷⮱יࡃߍ⅏喑ຯ̺ᄦ⼝יࡃߍ⅏ぶ [77] ȡⰛ Ꮣ喑ࣺᏁ㐀̻ࣺᏁக⮱㐀ᲱⰥڠ喑ѳ㠜㘧⮱䔶᠖
ᕔᰶ倅ȡҸຯ喑ᒀࣺᏁౕ䪬Ꮣ 1.0 mȠڲᒱͧ
ݺ喑⩕λיࡃߍ⅏⮱ᓛ䕇䖀ࣺᏁகͨ㺮᭜ڲ෮⩞䓴
0.6 mm ⮱⊯ᰶ䧜㏠ㆠㆿၽיࡃݯᅯ⮱㖇ఈ⅌Ά☜
⍎䛾ᆋ≨ᕔ㏱ܳᝃ䙺व➖ԛ亝⮱℈㏳ノᓛࣺᏁக
℈㏳ノࣺᏁக͚䔈㵹ᬣ喑ຯᣔݣ⅁Ҁ≮䕌ౕ
喍Capillary reactors喎Ƞ䉌䒪ಸיࡃݯⰡᣒٲ℈㏳
0.01~0.35 L/min喑⋟Ҁ≮䕌ౕ 5~25 ȝL/min喑ⶊധ㠜
ノ͚⮱ٲᎷࣺᏁக喍Packed-bed reactors喎Ƞ≨ᕔ㏱
݊⊀Ꮣ 30~90 mmol/L喑䔋㐚ࣺᏁ 40 h喑ⶊധ㠜⮱
ܳ↶⼜㶕䲏⮱℘ㆠ㏔Ꭰ㵹䕇䖀ᡑܧᱽ᫆ٲλノ䖀
䒙ࡃ⢴ज䓫 97% [80] ȡ
͚⮱㰯⿊ࣺᏁக喍Honeycomb reactors喎হ⠙ҀࣺᏁ
க喍Monolith reactors喎 [78] ȡ
YAMAMOTO ぶ [77] В̭ज⏣ᕔ⮱ᕔ䦹יࡃ
ݯ(S)-RUCY ౕ⩞̺䨵䧏 T ಸ⌤वகহ̺䨵䧏℈㏳
ノ㏬వ䔋ᣒ⮱፥㻱ᓛ䕇䖀ࣺᏁக͚䶧ݖ⣝γ㠜Ά
䚛⮱̺ᄦ⼝יࡃߍ⅏喍ఫ 21喎ȡᒀࣺᏁࢸ߈ͧ 5.2 MPa
ᬣ喑ग䰭 11 s ⮱։⪆ᬣ䬡喑ᅞВ䓾ͻ 100%⮱㠜Ά
ఫ 22 יࡃݯᅯԛ亝⮱ᓛ䕇䖀ࣺᏁக͚ⶊധ㠜יࡃߍ⅏
䚛䒙ࡃ⢴হ倅λ 99%⮱ᄦ䔶᠖ᕔᓄݝ(R)-1-㠜Ά
ࣺᏁ
䚴喑ᬻ᭫хλ䜉ᐼࣺᏁக͚⮱ࣺᏁ㐀ȡ㔹́喑 Fig. 22 Catalytic hydrogenation of nitrobenzene in
ߍࣺᏁக⮱ڲᒱহ≮䕌̺ᩦअ➖᫆⮱э䉕➦ᒮ喑ϻ microchannel reactor coated with catalyst layer
㔹ᒵღᭀព๔⩌ϔ㻱ȡ [86]
ₑใ喑䄒䄫䷅㏱ 䔅䛴⩕हᵤ⮱㛉∂ౕ∎
⇘䩺㶕䲏⩌㖇็ጡ㘧㛉喑䔈㔹↶⼜䧜㏠ㆠㆿၽᲱ
ᐧγ⠙ҀࣺᏁக喑㔰ᄌγⶊധ㠜ౕ䄒ࣺᏁக͚⮱יࡃ
ߍ⅏ࣺᏁᕔ㘪喑㐀㶕ᬻ喑ߍ∎⇘䩺⮱䪬ᏓȠ倅
⅏⅁⮱≮䕌হ䭺ѻࣺᏁ⋟⮱≮䕌जᩦࣺᏁ㐀ȡ
䛴⩕ᓛ䕇䖀ࣺᏁக䔈㵹็Ⴥ㘪ఏⶊധࡃव➖⮱
䔶᠖ᕔיࡃߍ⅏℁ⶊധ㠜יࡃߍ⅏ᰡڤ䯫Ꮣȡ䘚Ⴔ
䄫䷅㏱ [87] 䛴⩕ᣒ∂ౕڲᒱ 530 ȝmȠ䪬Ꮣ 250 mm
⮱ⴠ㠞℈㏳ノڲ෮Ḻڒ͆⅕ധ喑҉ͧ䩇Ⴧധఏ⩌䪬
UiO-66-NH 2 㛉喑䕇䓴ⶩ⅏ࡃ䧍䔅࣌⅜䧜䚥ᄳ䧜㏠ㆠ
ఫ 21 㠜Ά䚛⮱̺ᄦ⼝יࡃߍ⅏ࣺᏁ [77] ㆿၽ࠭↶⼜ڣ̷ᒏיࡃݯᅯȡᄳיࡃݯᅯԛ亝
Fig. 21 Asymmetric catalytic hydrogenation of acetophenone [77]
⮱℈㏳ノ̻ T ಸ⌤वக㐀व喑Ჱᐧᓛ䕇䖀ࣺᏁக喑
KLUSON ぶ [79] ܳݘВ(R)-Ru-BINAPȲιΆ䚥ᵦ ⩕λ 4-ⶊധ㠜䚇⮱䔅ࣺ࣌Ꮑ喍ఫ 23喎ȡᒀࣺᏁౕ
[(R)-(+)-2,2'-ι(ι㠜ധ㛓ധ)-1,1'-㖁㥅ധ]䦹ȳͧיࡃ 25 ĎȠ4-ⶊധ㠜䚇⮱݊⊀Ꮣ 1 mmol/LȠᏂ➖হ䔅
ݯ喑[N 8222 ][Tf 2 N]/MeOH/H 2 O ⌤व⏣⋟ࣺͧᏁϸ䉕喑 ࣌ݯⶩ⅏ࡃ䧍⮱≮䕌⮳ͧ 30 ȝL/min ⮱У̸喑ౕ
ౕ㢤ڝ Chemtrix ڙथᣕܧ⮱ Labtrix 䕇⩕ᓛ䕇䖀ࣺ ᒵⴚ⮱։⪆ᬣ䬡喍13.87 min喎̸ 4-ⶊധ㠜䚇⮱䒙ࡃ
